Дикетоны присоединение олефинов

Механизм этой реакции долго был предметом обсуждения. Возможность рассмотрения карбена в качестве промежуточного соединения впервые была высказана и аргументирована Нефом [39], позднее его поддерживали и другие авторы [40—42]. Бергман [41], однако, выяснил, что эти гипотетические карбены не присоединяются к олефинам. Ему удалось получить продукты присоединения к 1,2-дикетонам, однако эти вещества оказались а-окисями и их образование можно было истолковать как особый случай конденсации Дарзана [43]. [c.100]

В недавнем сообщении [111] указывалось, что алифатические диены, сопряженные ароматические олефины, а. -ненасыщенные кислоты (в виде солей или эфиров) и альдегиды, 1,2-дикетоны, эпоксиды и азоксисоединения можно гидрировать с применением циан-кобальтата (II) калия, K3[ o( N)s], в водном растворе при комнатной температуре и при давлении водорода 1 ат. Так, гидрирование изопрена дало смесь 85% продукта 1,4-присоединения и 15% 1,2-присоединения. Отмечается, что не известна ни одна другая гомогенная система для гидрирования, восстанавливающая столь различные соединения в таких мягких условиях. [c.613]

Шёнберг и др. [55] указали на то, что, возможно, дело обстоит сложнее, так как лшогие олефины, применяемые в реакциях присоединения, сами мо -ут возбуждаться под действием света (см., например, Фотодимеризация стильбена , стр. 48). По их мнению, еще ие ясно, идет ли речь в случае реакций присоединения о действии активированного хинона (1,2-дикетона) на неактивированный олефин, о взаимодействии активированного олефина с неактивированным хиноном или же о взаимодействии между активированными хинопом и олефином с участием или без участия неактивированных юлeкyл олефина и (или) хинона. [c.150]

Значительно более высокая скорость окисления по сравнению с нефторированными олефинами привела к заключению, что первичной стадией процесса является нуклеофильная атака ионом перманганата . Поскольку на одну двойную связь требуется одна молекула перманганата, было сделано заключение, что окисление протекает подобно процессу с нефторированными олефинами, в котором образуется циклический комплекс с участием марганца Присоединение воды приводит к диолу, который, отщепляя фтористый водород, переходит в а-дикетон (1). Либо I, либо продукт его последующей гидратации II легко окисляется благодаря остаточной окислительной способности манганат-иона МпО , возникающего при гидролизе первоначального аддукта, и образуется дикарбоновая кислота [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология