Полимеры с ароматическими ядрами в цепи сопряжения

Полимеры с ароматическими ядрами в цепи сопряжения, такие, как полифенилен, полифенилацетилен, полииминофенилен и полисульфофениленхиноны, также являются катализаторами реакций разложения гидразина и муравьиной кислоты . Так же как и в присутствии продуктов термического превращения поли-акрилонитрила , разложение муравьиной кислоты в присутствии полифенилена сопровождается реакцией дегидрирования ( 70%), но, судя по скорости этой реакции, полифенилен значительно менее (на два порядка) активен, чем ПАН. [c.226]

Полифенилены вследствие очень большой жесткости цепи нерастворимы или с трудом растворяются в ароматических углеводородах, очень хрупки. По той же причине, по-видимому, они не размягчаются даже при температуре красного каления. Наличие системы сопряженных связей обусловливает высокую термостойкость этих полимеров (>500 °С) и ряд других свойств, представляющих большой интерес. Введение метиленовых групп между ароматическими ядрами повышает гибкость молекулярных цепей полимера и изменяет все его свойства, ио при этом уменьшается термостойкость. [c.329]

Полимеры с ароматическими ядрами д цепи сопряжения [c.418]

Полимеры с ароматическими ядрами в цепи сопряжения могут быть получены восстановлением ионов п-бис-диазония ионами Сп+ при температуре от О до —50 °С, при этом образуются бирадикалы, в результате рекомбинации которых получаются полифенилены [c.420]

Полимеры с ароматическими ядрами в цепи сопряжения, "типичными представителями которых являются полифенилен и его производные [c.288]

Несмотря на многочисленные приемы, предложенные разными авторами для синтеза ПШО (изменение систем растворителей, температуры реакции, применение катализаторов, использование дегидратирующих агентов, удаление воды в виде азеотропа или путем вакуумирования [18,21,22,27,28]), заметно повысить молекулярный вес образующихся полимеров все же не удалось. Можно отметить,однако, что молекулярный вес ПШО, полученных из диаминов и дикарбонильных соединений с повышающими гибкость результирующей цепи фрагментами (-0-, -S-, -NH-, ( Hj) ) между функциональными группами [18-20,27,44], выше, чем в случае мономеров, имеющих между карбонильными и аминогруппами непрерывающуюся систему сопряжения, например ароматические ядра. Как правило, полимеры первого типа характеризуются лучшей растворимостью по сравнению со вторыми. [c.9]

Полимеры с ароматическими ядрами а цепи сопряжения. ......................................................... [c.390]

ПОЛИМЕРЫ С АРОМАТИЧЕСКИМИ ЯДРАМИ В ЦЕПИ СОПРЯЖЕНИЯ [c.492]

В настоящей главе рассматриваются ненасыщенные соединения, обладающие двойной связью, сопряженной с одним или более ароматическими ядрами, за исключением стирола и его замещенных в кольце производных, которые обсуждались в гл. 6. Многие представители этой группы олефинов не образуют высокополимеров при комнатной температуре, и значительная часть литературы посвящена структуре олигомеров, и в частности димеров. Образование хорошо изученных димерных продуктов, структура которых может быть легко определена, является бесспорным преимуществом при определении типа обрыва цепи в полимеризации данных или сходных с ними мономеров, так как можно без опасения предположить, что полимеры с длинными цепями будут содержать концевые структуры, сходные с димером, но разделенные большим числом мономерных звеньев. В частном случае 1,1-дифенилэтилена и его замещенных в кольце производных отсутствие полимеризации дает возможность изучать свойства карбониевых ионов, поскольку эти ионы стабилизованы сопряжением с бензольными кольцами и сильно окрашены. [c.263]

Полимеры с открытой цепью сопряжения тер Мичеоки менее стабильны, чем соединения, в основную цепь которых входят ароматические ядра. [c.201]

Отличительная особенность полимеризации изобутилена в присутствии мезитилена - отсутствие реакции сопряженного алкилирования вследствие сте-рического экранирования ароматического ядра симметрично расположенными метильными группами. Образование полиизобутилена, содержащего в среднем одну С=С-связь на макромолекулу, указывает на передачу протона на мезитилен с образованием а-комплекса и дальнейшее реинициирование полимеризации (реакция В, схема 2.9). Хотя в результате реакций А и В получаются ненасыщенные макромолекулы полимера, они отличаются характером кривых ММР (см. рис. 2.10, кривые 1 и 5), в частности, участие мезитилена в передаче полимерной цепи на изобутилен приводит к образованию низкомолекулярных фракций с молекулярной массой около 10" , не обнаруженных при проведении процесса в неароматическом растворителе. [c.106]

Важно отметить, что полимеры с ароматическими ядрами в цепи сопряжения по своим свойствам резко отличаются от полимеров с ациклической системой сопряжения. Стабилизующее действие полимерных ароматических соединений (полифенилена, полиазофенилена, полифениленаминохинона) при термоокислительной деструкции поливинилхлорида с повышением температуры возрастает. Это становится понятным, если. учесть, что энергия возбуждения в триплетное состояние для полифениленов выше, чем для поливиниленов . Поэтому для проявления ингибирующих эффектов полифениленам необходимы более интенсивные энергетические воздействия, которые могут обеспечить их возбуждение. [c.136]

Стойкость к термической и термоокислительной деструкции. Полиариленсульфоноксиды представляют собой термопласты с высокой стойкостью к окислительной деструкции. Сульфогруппа образует с соседними ароматическими ядрами сопряженную систему с высокой степенью резонансной стабилизации. Энергия распределяется по всей молекуле и не приводит к разрыву цепи. Нагревание полисульфона на основе дихлордифенилсульфона и дифенилолпропана в вакууме выше 380 °С сопровождается структурированием и деструкцией полимера. Независимо от природы газовой среды интенсивная потеря массы происходит между 500 и 550 °С [c.257]

Наличие в цепи полиамидов ароматических групп способствует повышению жесткости, температуры стеклования и теплостойкости полимеров. Температура стеклования поли-ж-фениленадипа-мида на 80° выше, чем у соответствующего ему по числу атомов углерода линейного полигексаметиленадипамида. В отличие от аналогичных сложных полиэфиров в алифатическо-ароматических полиамидах не наблюдается отчетливая связь между температурой стеклования и температурой плавления. Это объясняется одновременным влиянием симметрии цепи, сопряжения карбонильной группы с ароматическим ядром и затруднением свободного вращения на прочность водородных связей и кристалличность. [c.386]

Очень высокая термическая и термоокислительная устойчивость характерна для ароматических полиимидов. Введение в цепь алифатических групп —СН2—, —С(СНз)2— и др. снижает устойчивость. Это показывает, что она лимитируется самыми слабыми по отношению к тепловому воздействию участками цепи. Пониженной термостабильностью обладают полиимиды на основе диангидридов пиридин-тетракарбоновой, алифатических и алициклических тетракарбоновых кислот. В этих случаях слабым участком цепи являются радикалы соответствующих диангидридов. У полностью ароматических полиимидов термостабильность лимитируется обычно устойчивостью имидного цикла, сопряженного с фенильными ядрами. Эти вопросы подробно разобраны в предыдущей главе. Нужно добавить, однако, что следствием высокой термической устойчивости макромолекул ароматических полимидов является высокая стабильность физических свойств этих полимеров при длительном воздействии тепла. Например, полимер ПМ (1-5) в виде пленки сохраняет минимально допустимые механические свойства при 350° в инертной среде 1 год, при 250° на воздухе — 8—10 лет (данные для Н-пленки , см. следующую главу). У полимера ДФО за 500 часов пребывания на воздухе при 250° прочность снижается не больше чем на 10%. Карбоцепные полимеры резко ухудшают свойства при более низких температурах за меньшее время. Например, нестабилизированный полипропилен теряет 90% прочности за 115 часов при 125° С на воздухе. У полимера ПМ такие потери прочности за такое же время наблюдаются только при 400° С. Это видно и из табл. 22, где приведены результаты испытания термостабильности некоторых ароматических полиимидов по изменениям механических свойств. [c.104]