Гидрирование ненасыщенных кислот

В составе растительных масел ненасыщенные кислоты находятся в виде смешанных глицеридов вместе с насыщенными, более устойчивыми, кислотами. Первые при хранении, будучи малоустойчивыми, окисляются воздухом по ненасыщенным связям и расщепляются с образованием низкомолекулярных альдегидов и кислот (например, гексеналя и масляной кислоты), придающих неприятный вкус и запах прогоркшему маслу. В промышленности жидкие растительные масла подвергают каталитическому гидрированию при нагревании и получают таким образом твердые продукты - маргарины, которые могут долго храниться без прогоркания. Однако это химическое воздействие имеет два отрицательных последствия. Во-первых, при гидрировании резко уменьшается содержание важнейшей ненасыщенной < с-кислоты (7) (линоленовой), которая предотвращает атеросклероз - основную причину возрастной смертности. А во-вторых, часть природных изомерных ненасыщенных кислот может претерпевать в указанном химическом процессе изомеризацию в транс-том ры, которые развивают сердечную патологию, увеличивают риск диабета, ухудшают иммунитет, обмен простагландинов и другие показатели. В связи с этими данными развиваются исследовательские работы по замене гидрирования растительных масел на переэтерификацию насыщенными кислотами, чтобы не снижать содержания линоленовой кислоты и исключить ее <мс-трйнс-изомеризацию [c.35]

В любое другое положение водородную изотопную метку можно ввести конвергентным синтезом, исходя из меченого субстрата, или с помощью изотопного гидрирования ненасыщенных кислот. [c.39]

Первая группа методов включает химическую модификацию природных соединений, в частности окисление спиртов и альдегидов, гидрирование ненасыщенных кислот. Эти способы имеют ограниченное применение вследствие трудностей выделения чистых природных соединений. Хорошим примером является получение стеариновой кислоты гидрированием ненасыщенных кислот состава С18 [23]. [c.206]

С другой стороны, в молекуле органического соединения нередко находятся две или несколько функциональных групп, способных к гидрированию, причем должно протекать гидрирование только одной из них. Так, при гидрировании ненасыщенных кислот можно получить ненасыщенный спирт или насыщенную кислоту, из фенолов — спирт циклогексанового ряда или [c.451]

Проведенные исследования говорят о том, что при принятом аппаратурном оформлении реакция гидрирования ненасыщенных кислот, входящих в состав касторового масла, проходит в области, близкой к кинетической. Для обес- [c.48]

Формулу (11-162) можно распространить и на случай, когда одно и то же вещество имеет две реакционноспособные функциональные группы ( 1 и Уг). В этом случае поверхностные концен -трации форм, адсорбированных по каждой из функциональных групп, зависят от адсорбционной способности этих групп. Одни катализаторы — окисные контакты (СггОз, СиО) сильнее адсорбируют полярные вещества, другие — металлы (Си, N1) — проявляют в этом отношении меньшую избирательность. Поэтому на окисных контактах преимущественно реагируют более полярные функциональные группы, что зависит от больших различий в адсорбционных коэффициентах (Ьг/ЬО- Так, гидрирование ненасыщенных кислот в зависимости от применяемого катализатора можно провести в двух направлениях [c.393]

В литературе указывается ряд способов гидрирования самих жирных кислот, причем катализаторами служат соли меди [125]. Применяя в качестве катализатора основной карбонат меди и незначительное количество КОН, при 280—285° и давлении 115 от из пальмитиновой кислоты удалось получить с высоким выходом цетиловый спирт [126]. Кадмиевые мыла, а также окислы кадмия и олова являются хорошими промоторами медных катализаторов гидрирования жирных кислот [127]. С такими катализаторами можно проводить гидрирование ненасыщенных кислот в соответствующие непредельные спирты. [c.35]

Хромит меди часто используют в качестве катализатора гидрирования и в паровой, и в жидкой фазах. Он может быть получен как из шестивалентного, так и из трехвалентного хрома, что дает катализаторы с различными свойствами. Хромиты обычно применяют для гидрирования сложных эфиров, поскольку при этом процесс весьма селективен и не осложнен гидрированием сложных эфиров в углеводороды. Эффективность хромитов при гидрировании ненасыщенных сложных эфиров (эфиров олеиновой кислоты) в ненасыщенные спирты связана с сохранением имевшихся в молекуле эфира двойных связей. [c.109]

Эту же закономерность можно проследить и при гетерогенных реакциях. Скорость гидрирования олеиновой кислоты (и других ненасыщенных кислот) в уксуснокислом растворе пропорциональна количеству катализатора (Pt). [c.38]

При каталитическом гидрировании масел происходит восстановление двойных связей ненасыщенных кислот и образуются жиры, которые обладают рядом достоинств по сравнению с маслами они более устойчивы к окислению на воздухе и к действию микроорганизмов и не имеют того неприятного запаха, который типичен для некоторых масел и препятствует их использованию в качестве пищи. Превращение масел в жиры называется отверждением и осуществляется в больших масштабах путем каталитического гидрирования водородом в присутствии порошкообразного никеля. [c.197]

Если в качестве катализатора гидрирования использовать платину или палладий, то можно прогидрировать л сами кислоты. При употреблении никеля целесообразнее гидрировать эфиры. Аллод с сотр. [179] гидрировал соли некоторых ненасыщенных кислот при высоких давлениях. [c.47]

По этому способу ненасыщенные кислоты восстанавливаются в насыщенные соединения, а ароматические амины и фенолы превращаются в производные циклогексана. Карбонильные соединения могут быть в известных условиях восстановлены до соответственных спиртов. Степень гидрирования в известной мере зависит от растворителя, давления водорода и температуры aa, [c.23]

Для характеристики ненасыщенных кислот следует пользоваться, по возможности, всеми способами, подтверждающими наличие двойных связей образованием продуктов присоеди[1е ния брома, окислением перманганатом, озоном или гидроперекисями кислот, гидрированием, получением амидов, анилидов и сложных эфиров, а у высших ненасыщенных жирных кислот — оиределением йодного числа. [c.281]

Уникальная способность переходных металлов катализировать гидрирование ненасыщенных органических молекул газообразным водородом известна давно [1] это используют в многочисленных промышленных процессах [схемы (7.1) — (7.6), табл. 7.1, а также частичное гидрирование жирных кислот (Н1/носитель, 1—6 атм, 120—190°С)]. [c.251]

Гидрирование нафталина в тетралин Отверждение жиров (гидрирование ненасыщенных жирных кислот) [c.12]

В присутствии ацетатов водные растворы палладия (П) катализируют гидрирование активированных олефинов, например а,р-ненасыщенных кислот [148]. [c.63]

При гидрировании ненасыщенных кислот обычно предпочтительно насыщается двойная связь. Так, кротоновая кислота гидрируется в присутствии катализатора Адамса с образованием масляной кислоты [174]. Аналогична ундеценовая кислота гидрируется в присутствии окиса платины до уддекановой [175]. Сорбиновая кислота гидрируется и присутствии никеля Ренея или, лучше, палладия при комнатной температуре п нормальном давлении с образованием а-гш сеновож кислоты, которая содер- [c.46]

R описанных до сих пор процессах гидрирования ненасыщенных кислот или" их эфттров карбоксильная группа не восстанавливалась. Зауеру и Аданнсу [157] удалось осуществить гидрирование эфиров ненасыщенных кислот до ненасыщенных спиртов на ципкхромптном катализаторе из окиси циика и окиси хрома. Ненасыщенный спирты можно затем прогидрировать в обычных для соответствующих олефино условиях, например в присутствии платины илп палладия в аппарате для встряхивания, до насыщенных спиртов. Бри более высоких температурах в результате отщепления воды из этпх спиртов могут образоваться соответствующие углеводороды. [c.47]

Особенно следует отметить, что с ростом содержания в нефтях серы происходит изменение группового состава аренов. В нефтях с большим содер>1 анием серы резко повышена доля аренов с одним ароматическим кольцом, особенно алкилбензолов (рис. 12, 13, см. табл. 13). К сожалению, данные по групповому составу аренов нефтей из других регионов ограничены, и поэтому для них сложно проследить эту закономерность. Однако для нефтей Альберты [6 удалось выявить отмеченную нами зависимость. Наличие такой связи очевидно. Восстановительная обстановка способствует, с одной стороны, осернению исходного ОВ, а с другой — гидрированию ненасыщенных кислот, что снижает вероятность их циклизации и образования поликонденсированных соединений, В этих условиях образуются главным образом моноциклические ароматические УВ, [c.50]

Попытки синтезировать сахар предпринимали А. М. Бутлеров, С. Лоёв и Г. Килиани. В 1884 г. Э. Фишеру удалось синтезировать фруктовый и виноградный сахар. В 1897 г. П. Сабатье и Ж. Сандеран открыли важный метод синтеза насыщенных жирных кислот путем гидрирования ненасыщенных кислот в присутствии катализатора (например, никеля). На основе этого метода в 1920 г. В. Норман предложил промышленный способ получения твердых жиров (в том числе, например, маргарина). [c.155]

Значительно большее практическое значение имеет гидрирование ненасыщенных жнрных кнслот и нх сложных эфиров по этиленовым связям с получением насыщенных кислот. Лучшим катализатором для этой цели является восстановленный никель, применяемый в мелкодиснергированном состоянии или на носителе и активный при 125—200°С. Сложные эфиры реагируют быстрее самих ненасыщенных кислот, причем скорость реакции падает с удлинением и разветвлением цепи. При этом двойная связь в кислотах менее реакционносиособна, чем в олефинах, что указывает на дезактивирующее действие карбоксильной группы. [c.507]

Еажное промышленное значение данного процесса связано с превращением малоценных ненасыщенных жиров и масел, жидких нри обычной температуре, в твердые насыщенные жиры. Поэтому процесс называют отверждением жиров или их гидрогениза-циеи. Жидкие масла и жиры (хлопковое, кукурузное, соевое, льняное, рыбий жир и др.) состоят из глицеридов ненасыщенных кислот (олеиновой, элеостеарниовой, эруковой и др.). При их гидрировании на никелевом катализаторе двойные связи насыщаются и обрг зуется твердый жир, имеющий небольшое йодное число [c.507]

Большие различия в реакционной способности двойных связен наблюдаются у аллнловых эфиров непредельных кислот, где связь С=С в аллильном радикале восстаиавливается значите тьно быстрее, чем в кислотном остатке 1357] Если же в аллильНом положении иахо-днтси четвертичный атом азота, то одновременно с насыщением соедниения происходит оти1еплеиис азота в виде третичного амииа [358] В некоторых случаях довольно большой избирательности можно достигнуть прн гидрировании ненасыщенных соединений [359] [c.336]

Алифатические альдегиды и кетоны вст>т1ают в конденсацию с циануксусным эфиром в присутствии пииерН дина или уксуснокислого аммония с образованием эфиров соответствующих ненасыщенных кислот. Последние, путем каталитического гидрирования, могут быть превращены в алкилциануксусные эфиры, которые являются ценными промежуточными веществами в ра-личного рода синтезах. Ред. [c.294]

НСНаСИгСНгСОгН. 7 -Замещенные масляные кислоты образуются при гидрировании р, - ненасыщенных кислоту полученных по способу Фиттига. [c.312]

Как и в случае карбоновых кислот, восстановление пеакти-вированных эфиров протекает довольно трудно, если не использовать сильнокислые растворы. Сложные эфиры ненасыщенных кислот, например а,р-неиасыщениых и ароматических, восстанавливаются довольно легко из-за активирующего влияния на соседний ненасыщенный фрагмент молекулы такого сильного акцептора электронов, как эфирная группа. В этих случаях в результате восстановления могут образовываться как продукты реакций гидродимеризации и гидрирования ненасыщенного фрагмента (например, ароматического кольца), так и продукты восстановления сложноэфирной группы. Общее уравнение (11.8) описывает все перечисленные возможные направления реакции, ио дальнейшее обсуждение будет касаться в основном восстановления сложноэфирной группы. [c.376]

Превращение ненасыщенной кислоты или ее эфира в пергидро-производное (иногда важная стадия при идентификации новых Мирных кислот) легко осуществляется путем каталитического гидрирования в присутствии платинового, палладиевого или никелевого катализатора. Частичное и стереоспецифическое восстановле-алкинов до г ис-алкенов чаще всего проводят в присутствии ка- ализатора Линдлара (см. разд. 25.1.4.1). [c.41]

Солеобразные соединения -аскорбиновой кислоты с металлами, еноляты, способные легко превращаться снова в L-аскорбиновую кислоту, например L-аскорбинаты натрия, кальция, железа и т. д., обладают равнозначной витаминной активностью. Витаминная активность проявляется только при наличии свободных гидроксильных групп. Различные функциональные производные по гидроксильным группам, такие, как метиловые эфиры, изопроп ил иденовые производные и другие, лишают молекулу витаминных свойств полностью или почти польностью, так же как и гидрирование ненасыщенной связи лактонного кольца. Так, 3-метиловый эфир L-аскорбиновой кислоты (т. пл. 121° С, [а Id + 29°) обладает всего 2—4% витаминной активности [257 ]. [c.49]

Этот катализатор применяли для избирательного гидрирования двойных углерод-углеродных связей в а,р-ненасыщениых кислотах, эфирах, кетонах, нитрилах и нптросоединениях. Стерически затрудненные двойные связи, однако, им не восстанавливаются. Избирательное гидрирование а,р-ненасыщенных альдегидов затрудняется конкурирующим декарбонилированием. Последняя реакция может быть в некоторой степени подавлена при проведении восстановления [c.287]

Каталитическое гидрирование ненасыщенных соединений может осуществляться и в жидкой фазе при пропускании в жидкость водорода в присутствии катализатора. В технике для гидрирования ненасыщенных жиров и масел по этому способу в качестве катализатора нашел широкое применение мелкораздробленный никель. Способ этот может применяться в лабораторной практике для гидрирования олефинов, неиасыщепных кислот, спиртов, азометинов и т. п. Впрочем, чаще в этих случаях в качестве катализатора применяют не никель, а коллоидную платину или палладий. [c.21]

Для глицеридов, составляющих основную массу масел и жиров, характерны следующие превращения гидролиз, обмен остатков жирных кислот, входящих в их молекулы,, окисление, гидрирование ненасыщенных ацилглицеринов. [c.33]

К другим методам получения р-гидроксикислот относятся присоединение воды к , р-ненасыщенным кислотам, гидролиз р-галогенкарбоновых кислот, гидрирование Р-оксокарбоиовых кислот. [c.608]

Этилен, Оа Деструктивное. Эфиры ненасыщенных кислот Дейтероэтан гидрирование по С—0-с Ненасыщенные спирты ZnO масс-спектрометрическая методика. Выход 98—100% [34] вязи, сопровождаюи ееся другими процессами ZnO на AI2O3. Изучена селективность и глубина гидрирования в зависимости от состава и способа приготовления Zn-содержащих катали заторов [421] [c.958]

Ненасыщенные кислоты С 0 —Сд4 Продукты гидрирования Ni кипящий слой, в присутствии паров воды, 600—2300 mopp, 200—280 С [2072] [c.111]

В ходе изучения гидрирования несопряженных полиенов [63] и эфиров ненасыщенных кислот с длинной цепью [55, 56] было обнаружено, что цыс-гранс-изомеризация и миграция двойной связи, приводящая к образованию термодинамически более стабильных сопряженных систем, протекают гораздо быстрее, чем гидрирование. На основании этих данных был сделан вывод, что такие системы являются катализаторами селективного гидрирования полиенов до моноенов. Однако исследование гидрирования более широкого круга субстратов (табл. 3) и более детальный анализ продуктов (рис. 1 и 2) показывают, что [c.25]

Согласно Уимору, комплекс Со(Ь1руХСЫ)з наиболее активен в водно-этанольной среде. К сожалению, данных по кинетике гидрирования диенов пока еще недостаточно. Недавно также сообщалось о способности Со(Ь1ру) (СЫ)г катализировать селективное гидрирование циклогексадиена-1,3, сорбиновой кислоты и а,р-ненасыщенных кислот [39]. Начальная скорость гидрирования циклогексадиена-1,3 примерно в три раза больше наблюдаемой скорости гидрирования в присутствии Со(СЫ) . Гидрирование сорбиновой кислоты вначале протекает очень быстро, но через несколько минут замедляется. Предположено, что падение "каталитической активности обусловлено окислением катализатора субстратом с образованием производного Со(1П) [39]. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология