Экспериментальное наблюдение обменов в NN-силах

Экспериментальное наблюдение обменов в NN-силах [c.102]

Показанные здесь соотношения орбитальной симметрии дают простую квантовохимическую основу для понимания многих экспериментальных наблюдений, которые были обобщены в правиле для э 5о-присоединения, сформулированным Альдером [198]. Наша точка зрения отличается от взглядов других авторов, которые подчеркивали роль индуктивных сил [199], электростатических сил, возникающих вследствие переноса заряда между диеном и диенофилом [200], а также максимального накопления двойных связей [198]. В настоящее время установлено, что орбитальное обменное взаимодействие между ненасыщенными центрами, участвующими в синхронном циклоприсоединении, может повысить энергию переходного эн5о-состояния вместо того, чтобы понизить его. Таким образом, э/сзо-присоединение может оказаться более предпочтительным, если доминируют факторы симметрии. Рассмотрение соответствующих орбитальных диаграмм (403) и (404) для разрешенных по симметрии [ 6з+ 4д]-комбинаций показывает, что в данном случае эта ситуация реализуется. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология