Реакционная способность метилена

П. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ МЕТИЛЕНА [c.28]

Реакционная способность метилена 29 [c.29]

Реакционная способность метилена 31 [c.31]

Реакционная способность метилена 33 [c.33]

Реакционная способность метилена 35 [c.35]

Приведенные в табл. 1 величины характеризуют реакционную способность метилена в синглетном состоянии. Триплетный метилен, получаемый или за счет инверсии спинов при многочисленных столкновениях, или при сенсибилизированном фотолизе, образует лишь небольшие количества продуктов внедрения. [c.40]

Реакционная способность метилена [c.43]

Реакционная способность метилена 45 [c.45]

Реакционная способность метилена 47 [c.47]

Реакционная способность метилена 4P [c.49]

Реакционная способность метилена f>3 [c.53]

Реакционная способность метилена 55 [c.55]

Из-за высокой реакционной способности метилена его внедрение неселективно. Поэтому, например, из к-пентана образуются все возможные продукты внедрения (к-гексан, 2-метилпентан, 3-метилпентан) в соотношении, предсказываемом статистикой [126]. Реакция внедрения может служить доказательством присутствия синглетного метилена. [c.474]

Если присоединение радикалов Hj и СНг к молекуле олефина, по-видимому, происходит с близкой эффективностью, что нужно приписать большой экзотермичности реакции присоединения, составляющей 90 ккал, а также малой величине энергии возбуждения синглетного состояния метилена, то в также экзотермических реакциях отщепления атома водорода СН2 -f- Н2 = СН3 -t- Н и СНг + СН4 = Hg + СН3 реакционная способность метилена СНг оказывается значительно выше, чем СНг (по-видимому, это относится также и к реакциям внедрения по связи С—Н [463]). Измерения Брауна, Басса и Пиллинга [538]i для коцстант скорости этих реакций при 298 К в случае СНг дали к — 4,2и соответственно к = 1,1"101 см Моль -сек и в случае СНгА < З-Ю см -молъ -сек . [c.302]

Первый факт, который привлек впимапие к реакционной способности метилена, состоял в получении и-пропилэтилового и изопропплэтилового эфиров при фотолизе диазометана в диэтиловом эфире [165]. В настояп1,ее время считают, что при этом происходит внедрение метилена в связи С—Н, но раньше думали, что имеет место присоединение метилена к свободной электронной паре кислорода. Образующийся при этом илид (VHI) далее подвергается перегруппировке. [c.50]

Уже упоминалось, что соотношение продуктов, образующихся при реакции внедрения метилена в молекулу, имеющ,ую более одного тина углерод-водородных связей, зависит от того, получается ли метилен фотолизом кетена или диазометана. В случае диазометана реакция фактически неселективна, тогда как метилен из кетена внедряется в третичную углерод-водородную связь значительно быстрее, чем во вторичную, а во вторичную быстрее, чем в первичную. Считается, что это несоответствие обусловлено тем, что метилен из того или другого источников обладает различной кинетической энергией [4, 6]. В этой связи интересно отметить, что различие в избыточной энергии, которой обладает метилен в рядах 2шЗ, составляет5,5 ккал моль. Это позволяет предположить, что даже если вся эта избыточная энергия является кинетической, то различие в реакционной способности метилена из того или другого источника наблюдалось бы лишь в том случае, если энергия активации его реакций была бы меньше —5 ккал/моль, что согласуется с чрезвычайной реакционной способностью метилена. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология