Ульман Реакция Ульмана

В случае ароксидных нуклеофилов реакция промотируется солями меди [73а], в присутствии которых нет необходимости в наличии активирующих групп. Эта реакция служит методом получения диариловых эфиров и носит название синтез эфиров по Ульману [74] ее не следует путать с более важной реакцией сочетания Ульмана (реакция 13-16). Несмотря на присутствие солей меди, порядок реакционной способности типичен для нуклеофильного замещения [75]. Поскольку арилоксимедные (I) реагенты ArO u взаимодействуют с арилгалогенидами с образованием простых эфиров, было высказано предположение, что они являются интермедиатами в синтезе эфиров по Ульману [c.21]

Наиболее часто применяются в реакции Ульмана ароматические бромиды, например моно-, ди- и трибромиды. Ароматические хлориды менее активны, чем бромиды, и при использовании их для синтезов эфиров по Ульману необходимы более жесткие условия. Кроме того, из-за низких температур кипения [c.298]

При приготовлении фенил-ж-толиламина указаны выходы образования имидоэфира [9, 24], перегруппировки [24] и гидролиза [24]. При использовании наиболее высокого из указанных выходов имидоэфира 19] вычисленный общий выход составляет 35%. Ульман [58] сообщал о 62%-ном выходе в реакции между о-хлорбензойной кислотой и лг-толуидином, но не приводил выхода для декарбоксилирования. По утверждению Ульмана [581, соответствующая п-метилзамещенная кислота, полученная с выходом 89% из п-толу-идина, декарбоксилируется количественно. Фенил-п-толиламин синтезирован по методу Чапмана из фенола и бенз-п-толуидина с общим выходом 74% [26]. [c.26]

Между механизмами, называемыми обменным (Ульман, разд. А.З), нуклеофильным (данный раздел) и дегидробензольным, нельзя провести резкой границы. Реакция Ульмана может идти через стадию образования промежуточного /г-хиноидного соединения, обсуждаемого в данном разделе, но ее протекание можно представить и на основе нуклеофильного или дегидробензольного механизма, как показывают гипотетические примеры [c.358]

В реакции Ульмана природа меди является предметом многочисленных дискуссий. Широко употребляется порошкообразная медь, известная под названием медной бронзы. Ульман применял особый вид бронзы К а1игкирГег С . Клайдерер и Адамс [3] рекомендуют перед употреблением медную бронзу [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология