Активирующие группы

Очень важно обратить внимание на то, что активирующие группы активируют все положения бензольного кольца - и орто-, и пара-, и мета--, однако, как мы убедились, именно орто- и па/ а-положения они будут активировать в большей степени. [c.174]

Реакции гидролиза и декарбоксилирование сложного эфира, содержащего а-активирующую группу, были проведены в одном горшке [35]. [c.246]

В опытах применяли 18,9%-ный латекс бутадиенстироль-ного каучука низкотемпературной полимеризации, получаемый в системе с канифольным эмульгатором н активирующей группой трилон Б—ронгалит—сульфит железа. Твердость каучука в латексе 900 г. [c.182]

При усилении каучука в латексе СКС-ЗОАРК, полученном с окислительно-восстановительной группой гидрохинон— сульфит натрия — аммиак, сажа ХАФ является более эффективной, чем канальная и печная [3]. Теоретическое обоснование этого явления дано в [4]. При усилении сажей ХАФ каучука в латексе СКС-ЗОАРК, полученном в системе с активирующей группой трилон Б—ронгалит, также получаются вулканизаты с лучшим комплексом свойств, чем при введении этой сажи в маслонаполненный каучук в резиносмесителе [5]. [c.186]

При наличии в бензольном ядре двух заместителей с несогласованным действием влияние сильно активирующих групп (первого рода) обычно преобладает над влиянием дезактивирующих или слабо активирующих групп. [c.248]

Кислотные свойства карбоновых кислот усиливаются при замещении в углеродной цепи галогенами или активирующими группами (разд. 5.5), такими, как NO2, N, СООН. Наиболее эффективно замещение вблизи карбоксильной группы, как видно из следующих формул и значений р/Сд [c.165]

Алифатические третичные амины не могут нитрозироваться, они просто образуют соли с азотистой кислотой. Ароматические третичные амины нитрозируются в кольцо, в лара-положение к активирующей группе —NR2 [c.695]

Введение активирующей группы алкилирование тогда идет по той стороне, где присутствует активирующая группа (реакция 10-96), затем активирующую группу удаляют [1182]. [c.210]

Такой подход оказывается неудовлетворительным не только для некоторых субстратов, но также и для очень сильных электрофилов именно поэтому приходится постулировать образование комплекса соударения, упоминавшегося в разд. 11.1. Например, скорости нитрования п-ксилола, 1,2,4-триметилбензола и 1,2,3,5-тетраметилбензола относятся как 1,0 3,7 6,4 [79], хотя введение дополнительных метильных групп должно ускорять реакцию существенно больше (сам л-ксилол реагирует в 295 раз быстрее, чем бензол). Это можно объяснить следующим образом в случае сильных электрофилов реакция идет настолько быстро (продукты образуются практически в результате каждого столкновения [80] электрофила и молекулы субстрата) [81], что присутствие дополнительных активирующих групп уже не может привести к дальнейшему увеличению скорости [82]. [c.330]

Ароматические ионы диазония обычно вступают в реакцию сочетания только с такими активными субстратами, как амины и фенолы [120]. По-видимому, из-за большого стерического объема атакующих частиц замещение идет главным образом в пара-положение по отношению к активирующей группе. Если же это положение занято, то происходит орго-замещение. Для реакции как с фенолами, так и с аминами важно значение pH раствора. Для аминов раствор должен быть слабокислым или нейтральным. То, что амины дают орто — пара-замещение, [c.337]

При этом не требуется каких-либо особых активирующих групп и почти все сопряженные диены вступают в реакцию с подходящими диенофилами [648]. [c.239]

Правило накопления ненасыщенности в промежуточном комплексе молекулы диена и диенофила ориентированы таким образом, что двойные связи диена оказываются сближенными с ненасыщенными активирующими группами диенофила (эти группы условно изображены черными кружками) [c.476]

Правило накопления ненасыщенности можно сформулировать и по-другому конфигурация получающегося аддукта определяется стремлением образующейся в нем двойной связи расположиться в пространстве ближе к активирующей группе. [c.476]

В частном случае образования бициклов типа борнана это правило приводит к тому, что ненасыщенная активирующая группа диенофила всегда занимает в аддукте эн<Зо-положение. Отсюда и другое название этой закономерности — эндо-правило Альдера. [c.476]

Какое влияние на скорость замещения хлора окажет введение метильной группы в орто-положение к активирующей группе в п-нитро- и п-трифторметил-хлорбензолах [c.155]

Влияние активирующих групп---- 245 [c.8]

ВЛИЯНИЕ АКТИВИРУЮЩИХ ГРУПП [c.245]

Ацетилены образуют последний класс диенофилов, но они, как правило, требуют присутствия активирующих групп, чтобы обеспечить удовлетворительное течение реакции. Например, ацетилендикарбононая кислота и бутадиен дают дигидрофталлиевую кислоту при 170—180° [2] [c.178]

Алифатические нитрилы, которые не имеют активирующих групп, не алкилируются в условиях МФК. Однако фенилтио-группы в соединениях типа нитрилов 5-фенилтиогликоля В 296], аналогичных селенопроизводных [876] или в дитио-карбаматах типа С [322] достаточно активны, что позволяет алкилировать их при комнатной температуре. Соединения С являются промежуточными в новом синтезе кетонов [322], а селеновые производные можно превратить в а,р-ненасыщенные нитрилы обработкой М-хлорсукцинимидом во влажном ацетонитриле или Н2О2 в ТГФ/вода [876]. [c.181]

Только недавно было изучено алкилирование в -положение к изонитрильной группе. Для этого необходимо наличие в молекуле активирующей группы. В системе ТЭБА/конц. NaOH с G реагируют только аллил- и бензилгалогениды. Последний дает дибензнльный продукт [327]). [c.183]

Ту же роль мо кет играть сульфоп 230, преимущество которого состоит в двух B03M0JKH0 THX удаления активирующей группы Pl)SOg, что позволяет получать с помощью этого реагента как производные пропнонового альдегида 231, так и производные акрнлогюго альдегида 232 (в последнем случае 230 служит эквивалентом синтона [c.169]

САЖЕМАСЛОНАПОЛНЕННЫЙ БУТАДИЕНСТИРОЛЬНЫЙ КАУЧУК НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ, ПОЛУЧЕННЫЙ В СИСТЕМЕ С ТРИЛОНРОНГАЛИТНОЙ АКТИВИРУЮЩЕЙ ГРУППОЙ [c.186]

Целью настоящего исследования явилось изучение возможности применения канальной и печной сажи при усилении в латексе СКС-ЗОАРК, полученном с трилонронгалитной активирующей группой. [c.186]

В случае ароксидных нуклеофилов реакция промотируется солями меди [73а], в присутствии которых нет необходимости в наличии активирующих групп. Эта реакция служит методом получения диариловых эфиров и носит название синтез эфиров по Ульману [74] ее не следует путать с более важной реакцией сочетания Ульмана (реакция 13-16). Несмотря на присутствие солей меди, порядок реакционной способности типичен для нуклеофильного замещения [75]. Поскольку арилоксимедные (I) реагенты ArO u взаимодействуют с арилгалогенидами с образованием простых эфиров, было высказано предположение, что они являются интермедиатами в синтезе эфиров по Ульману [c.21]

При этом поверхность полимера — матрицы полностью насыщается структурными единицами А1 — з. Избыток аминокислоты и побочные продукты удаляются. После этого отщепляют защитнук-группу и присоединяют новую аминокислоту Аг с такой же за щитной группой 3 и активирующей группой у [c.191]

Кетоны [1156], нитрилы [1156а] и сложные эфиры [1157] алкилируют в а-положение по реакции, аналогичной реакции 10-96 [1124], но поскольку субстрат содержит только одну активирующую группу, необходимо применять более сильное основание. В качестве оснований обычно используются грег-бути-лат калия, амид натрия, гидрид калия, диэтиламид и диизопро-пиламид лития. Для сложных эфиров [1158] и нитрилов [1159] [c.206]

Если сильно активирующая группа конкурирует со сла-боактивирующей или дезактивирующей группой, то реакция контролируется первой группой. Так, замещение в о-крезоле идет в основном в орто- и лара-положения относительно гидроксильной, а не метильной группы [57]. По этому признаку группы можно расположить в следующий ряд NH2, ОН, NR2, 0 >0R, O OR, NH 0R>R, Аг>галогены>иета-ориентирую-щие группы. [c.322]

Не все электрофилы обладают одинаковой силой. Ион нит-рония атакует не только бензол, но также и ароматические субстраты, содержащие сильные дезактивирующие заместители. Диазониевые ионы, наоборот, вступают в реакции только с соединениями, имеющими в кольце сильные активирующие группы. Предпринимались попытки найти корреляцию между влиянием заместителей и силой атакующего электрофила. Наиболее очевидный путь к этому включает использование уравнения Гаммета (гл. 1, разд. 9.3) [c.328]

Поскольку нитрогруппа оказывает дезактивирующее действие, то реакцию обычно легко остановить после того, как в ароматическое кольцо введена одна нитрогруппа. При желании можно ввести вторую и третью нитрогруппу, особенно если субстрат содержит активирующую группу. В жестких условиях можно пронитровать даже ж-динитробензол. Эта реакция была проведена с NO2+BF4- в FSO3H при 150 °С [111 . [c.335]

Некоторые реакции ароматического нуклеофильного замещения явно отличаются по характеру от реакций, происходящих по механизму ЗкАг (или SnI). Речь идет о реакциях замещения арилгалогенидов, не содержащих активирующих групп. Для их протекания требуется более сильное основание, чем обычно. Самое интересное заключается в том, что входящая группа не всегда занимает положение, освобождаемое уходящей группой. Это было изящно продемонстрировано на примере реакции Ь С-хлоробензола с амидом калия [c.10]

Реакции 8кк1 довольно широко распространены. Для них не требуется наличия активирующих групп или добавления сильных оснований. На реакцию не влияет присутствие таких групп, как алкил, алкокси, арил и С00 , однако группы МегЫ, О- и N02 оказывают влияние. Кине-замещение не обнаружено. [c.14]

Арилгалогениды можно превратить в фенолы только при наличии в молекуле субстрата активирующих групп или в исключительно жестких условиях [63]. При замещении на гидроксил уходящими группами могут также служить нитрогруппа [64], азид, ЫКз+ и т. п. Если реакцию проводят при высокой температуре, наблюдается кине-замещение, что указывает на ариновый механизм [65]. Из неактивированных арилгалогенидов фенолы удалось получить ири обработке бораном и таким металлом, как литий, с последующим окислением щелочным Н2О2 [66]. [c.20]

Арилсульфокислоты в виде солей можно превратить в фенолы путем сплавления со щелочами. Несмотря на экстремальные условия, реакщ1я дает вполне хорошие выходы продукта, за исключением тех случаев, когда субстрат содержит другие группы, которые атакуются щелочью при температуре плавления. Если субстрат содержит активирующие группы, реакцию можно провести в более мягких условиях присутствие дезактивирующих групп тормозит реакцию. Механизм реакции неясен, но образование дегидробензола исключается, поскольку установлено, что кине-замещение не происходит [68]. [c.21]

В органической химии особое значение имеют так называемые СН-кислоты, в которых атом водорода связан с атомом углерода. Кислотность такого атома водорода увеличивается при подходящем замещении у атома углерода. Так, кислотность водородных атомов в метане чрезвычайно мала, но она возрастает на много порядков, если заменить один из атомов водорода в молекуле метана на группу, способную поляризовать связь С—Н (—/-эффект) и сопрягаться со свободной электронной парой, остающейся на атоме углерода после отщепления рассматриваемого протона. Такими активирующими группами являются, например, карбонил, нитрогруппа, нит-рильная или алкилоксикарбонильная (— OOR). Сопряжение свободной электронной пары с соответствующей группой делает возможным образование я-связи у рассматриваемого ато- [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология