Анализ спектров сферического радикала

Анализ спектров сферического радикала [c.62]

Расчет формы спектра ЭПР и ее анализ в случае медленного вращения несферического радикала существенно усложняется по сравнению со случаем сферического радикала. Единственный в настоящее время путь определения величин, специфически характеризующих несферический радикал, состоит в детальном сравнении экспериментальных и теоретических спектров (пример подобного сравнения, реализованного в работе [35], приведен на рис. 11.20). В остальном спектры ЭПР нитроксильных радикалов вне зависимости от их формы анализируют с помощью параметров, введенных для модели сферического радикала. В связи с этим последние параметры требуют соответствующего анализа для модели несферического радикала, что и проделано ниже для радикала формы эллипсоида вращения. [c.68]

Тетрафторид фосфора. Первоначальные попытки получения радикалов данного типа основывались на возможности присоединения одного электрона к иону перхлората с образованием СЮ . Интерес к таким радикалам был особенно велик, поскольку их свойства можно было бы непосредственно сопоставить со свойствами манганат-иона МпО , спектр ЭПР которого был детально изучен [ 13]. Все попытки получить ион-радикал СЮ не увенчались успехом. Другие оксианионы неметаллов обнаружили еще меньшую тенденцию к присоединению дополнительного электрона. Тем не менее Мортон решил данную проблему, облучая у-квантами гекса-фторфосфат аммония. В результате был получен тридцатитрехэлектронный радикал тетрафторида фосфора. При анализе спектра этого радикала было установлено, что изоэлектронный радикалу РО и, следовательно, радикалу СЮ тетрафторид фосфора при комнатной температуре находится в матрице в состоянии быстро заторможенного вращения. Вследствие этого удалось определить только изотропную компоненту тензоров сверхтонкого взаимодействия. Учитывая особый интерес, проявляемый к радикалу РР4, мы сделали попытку получить дополнительную информацию из спектров при низких температурах [11. Однако этому препятствовали две почти неразрешимые трудности. Одна из них состояла в том, что при низких температурах удавалось получить только огибающие спектры, поскольку почти сферически симметричные и нейтральные радикалы не имели предпочтительной ориентации в кристалле. Дополнительную трудность вызывали присутствующие в системе другие радикалы. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология