Анализ спектров

Интенсивность спектральных линий. Вероятность перехода и правила отбора. Анализ спектров показывает, что не все мыслимые переходы между соответствующими уровнями осуществляются, значительная часть переходов как бы запрещена. Кроме того, линии в спектрах имеют разную интенсивность, т. е. одни переходы более вероятны, чем другие. Объяснение этим двум фактам смогла дать только квантовомеханическая теория. Согласно этой теории интенсивность перехода между двумя квантовыми уровнями пит пропорциональна квадрату значения некоторых векторных величин называемых моментами перехода [c.144]

Четвертый том справочника содержит сведения по аналитической химии (методы разделения весовой, объемный и газовый анализ потенциометрический, полярографический, колориметрический и другие методы анализа), по атомному эмиссионному и абсорбционному спектральному анализу, спектрам поглощения неорганических и органических соединений. Приводятся также данные о показателях преломления жидкостей и оптической активности органических соединений. [c.2]

Анализ спектров комбинационного рассеяния проводится на спектрографе ИСП-51 или на дифракционном спектрометре ДФС-12. [c.160]

Анализ спектров алканов показал также, что молекулу алкана нельзя описывать как систему связанных гармонических осцилляторов [27]. Молекула алкана может совершать колебания, в котором участвуют все или большая часть связей С—С. При такого рода колебаниях накопление энергии может приводить к отщеплению водорода в положениях 1—4 и разрыву молекулы по связи 2—3 [c.23]

Основные частоты обычно определяются путем проб, что требует. известных навыков. В литературе известно большое число ошибок, допущенных при анализах спектров и впоследствии исправленных. [c.301]

Асимметрию молекулы и направление оси 2 градиента поля относительно осей кристалла можно исследовать, рассматривая спектр ЯКР монокристалла, находящегося в магнитном поле. Зеемановское расщепление зависит от ориентации, и детальный анализ спектров для различных ориентаций монокристалла дает возможность определить направление оси 2 градиента поля Эту ось можно сравнить с осями кристалла. [c.262]

Анализ спектров ЯМР воды в ацетатцеллюлозных мембранах позволил сделать вывод о том, что для связанной воды ограничена вра-п ательная составляющая, но подвижность ее значительно выше, чем у чистого льда. Этим полностью характеризуется вода, находящаяся в первой сольватной оболочке молекул полимера. [c.67]

На примере анализа спектров ЯМР Н неонола АФ,-12 с парамагнитной солью тербия ТЬ(КО,) исследовано химическое взаимодействие НПАВ с минерализованными пластовыми водами. Парамагнитная соль тербия использована в качестве модели взаимодействия НПАВ. Если учесть, что форма сигнала обусловлена проникающей способностью соли, то вид сигнала при одинаковой концентрации тербия будет зависеть от размера аниона, то есть от природы противоиона. [c.43]

Атомный эмиссионный и абсорбционный спектральный анализ Спектры поглощения Показатели преломления н оптическая активность Указатель методов анализа и разделения элементов [c.13]

Каждой клеточке (называемой квантовой ячейкой) соответствует определенная орбиталь . В первой схеме все р-электроны имеют разные значения во второй — у двух р-электронов они одинаковы. Квантовая механика и анализ спектров показывают, что заполнение квантовых ячеек, отвечающее низшему энергетическому состоянию атома, происходит следующим образом. При заполнении оболочки электроны сначала располагаются по ячейкам, отвечающим различным значениям магнитного квантового числа, и только после того как все ячейки в оболочке заполнены при дальнейшем прибавлении электронов в ячейках появляется по два электрона с противоположно направленными спинами. Иными словами, заполнение электрон ныу пбоппир - происходит таким образом, ч то о ы суммарный спин О ы л КТ с1 к с и м о л и п ы-м" . Эт [c.29]

Эффективное значение скорости вибрации позволяет оценивать и сравнивать между собой как простые (гармонические), так и сложные колебательные процессы. Значение эффективной скорости вибрации может быть измерено приборами либо рассчитано на основе анализа спектра частот вибрации. [c.497]

Уделялось значительное внимание использованию для анализа спектров комбинационного рассеяния. Для ароматических углеводородов интенсивные и резкие линии наблюдаются в интервале 1575—1620 см . Для разных типов замещения характерен набор определенных частот, что и позволяет определять состав сложных смесей. [c.135]

Кривые КД имеют более простой вид по сравнению с аналогичными кривыми ДОВ. Благодаря этому иа кривых КД легче выделить определенные оптически активные полосы. З-Образные кривые ДОВ характеризуются значительными величинами вращения в области, далекой от центра кривой это так называемые плавные участки кривой ДОВ. Поэтому дальние УФ-хромофоры на спектрах ДОВ дают существенный вклад во вращение хромофора, имеющего оптически активный переход в более близкой УФ-области. Очень трудно выделить отдельную полосу на кривой ДОВ, а на изучаемую 5-образную кривую от данного хромофора накладывается неизвестный примесный фон от плавных кривых (хвостов) соседних хромофоров. Это затрудняет количественный анализ спектров ДОВ. [c.37]

Существуют два способа анализа спектров модулированного света - частотный (наблюдение формы спектральной линии рассеянного света) и временной (определение функции временной корреляции). [c.13]

Для экспериментального изучения процессов диффузии в широкой окрестности критических точек расслаивания были использованы методика и установка, описанные в гп. II. 6, метод спектроскопии оптического смешения. Значения В определялись по полуширине спектральной линии рассеяния, по анализу спектров смешения. Та же установка позволяла измерить суммарную интенсивность излучения, зависящую от величины (д/1/дС ), и тем самым на основе (1У.1.3) проводить изучение подвижности в /30/. В результате исследований систем нитробензол-гептан, нитробензол-декан и метиловый спирт-гептан /92, 93/ было выяснено, что показатель степени в (1У.1.9) лежит в пределах 0,63 + 0,04, а для 1д/1 /вс ) и имеют место соотношения [c.57]

Широко проникли в кинетические исследования числовые и аналоговые машины. С применением машин ведется обработка полученных результатов, анализ спектров ЭПР и ЯМР, решение систем дифференциальных уравнений, описывающих кинетику сложных реакций. [c.3]

Теоретический анализ спектров КД гораздо легче, чем анализ соответствующих спектров ДОВ. [c.38]

Анализ спектров ЭПР реальных систем часто сильно осложняется из-за 1) наложения спектров нескольких парамагнитных центров 2) различной формы и ширины линий СТС 3) наложения.. отдельных линий спектра друг на друга. Для анализа сложных спектров используются специальные альбомы с теоретически рассчитанными спектрами, а также ЭВМ. [c.243]

Структура пика поглощения и значения констант расщепления позволяют говорить об окружении данной группировки, о том, какие группы влияют на сверхтонкое расщепление этого пика. При анализе спектра ЯМР следует рассчитать. химический сдвиг каждой группы и согласно таблицам химически.х сдвигов определить, к каким соединениям илн группировкам можно отнести каждую из исследуемых групп ников. [c.265]

Наиболее важные области применения ЭПР к изучению полимеров — это исследование кинетики свободно-радикальной полимеризации и изучение радикалов, образованных в полимере в результате тех или иных воздействий. В частности, исследование кинетики полимеризации методом ЭПР дало ряд важных результатов. Анализ спектра ЭПР тефлона (рис. 8.11), облученного у-лучами при температуре 77 К, показывает, что в веществе имеются радикалы [c.229]

С целью установки датчиков делали шурфы до наружной поверхности труб. В местах установки датчиков снимали гидроизоляцию, а поверхность труб зачищали наждачной бумагой. Для оптимизации расстановки датчиков поэтапно определяли особенности распространения волн и характеристики акустических шумов на участке коллектора низкого давления в штатном режиме работы агрегатов. На первом этапе использовали частотные фильтры системы на диапазон 30-200 кГц и соответствующие приемники. Уровень шумов при данном частотном диапазоне, приведенный к входу принимающего устройства, составил около 5000 мкВ (42 с1В относительно 1 мкВ). Столь высокий уровень шумов не позволял проводить измерение эмиссии в указанном частотном диапазоне, так как существенно снижался динамический диапазон системы. В связи с этим на втором этапе был использован диапазон 200-500 кГц, и уровень акустических шумов составил около 10 мкВ (20 с1В), что предпочтительнее при проведении акустических измерений. С помощью регистратора РАС-ЗА были записаны реализации шумов в частотных полосах 30-200 и 200-500 кГц, на основе которых получили частотный спектр шумов на объекте в суммарной полосе 30-500 кГц. Анализ спектра показал, что наиболее эффективным является использование полосы частот 100-500 кГц. [c.201]

Прежде всего было установлено, что во время низкотемпературного радиолиза органических веществ (независимо от их молекулярной массы) в них, так же как и в неорганических веществах, происходит стабилизация положительных и отрицательных зарядов (ионов, дырок и электронов). Об этом свидетельствует изменение краски облученных образцов, их термолюминесценция при разогреве, фотолюминесценция при низких температурах, уменьшение окраски и РТЛ под действием света, изменение электрической проводимости, а также результаты анализа спектров электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) облученных полимеров и низкомолекулярных органических веществ [9.7]. [c.236]

В качестве спектральной координаты применяются в настоящее время как длина волны, так и частота излучения, но предпочтение следует отдать частоте. Частоты полос и линий поглощения и их комбинации непосредственно связаны с разностями энергетических уровней молекул. Поэтому с частотами, но не с длинами волн оперируют при анализе спектров. В спектрах поглощениями комбинационного рассеяния можно сравнивать частоты, но не длины волн. Выраженная в частотах, но не в длинах волн ширина полос и линий может сравниваться в различных участках спектра и имеет физический смысл. [c.483]

Спектр железа имеет большое число линий ( 4700 в видимой и УФ-об-ластях), более или менее равномерно распределенных по всему регистрируемому фотографическим способом диапазону длин волн. Спектр железа хорошо изучен. Длины волн его линий определены с необходимой точностью. Поэтому при решении задач качественного анализа спектр железа играет роль опорного для отождествления спектральных линий других элементов. Для быстрой ориентировки в спектре железа необходимо знать и по.мнить положение и вид характерных групп линий в разных областях спектра. Характеристики некоторых из них даны в табл. 3.3. [c.106]

На основании анализа спектров ЭПР, полученных для стекол, подвергнутых термообработке, судят о тонких изменениях в структуре стекла при его последовательной кристаллизации об искажении структурных полиэдров, изменении координационного состояния ионов, характере симметрии и типе связи в кристаллах. [c.162]

Исследование на моделях с использованием аценафтиле-на и других ароматических углеводородов методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) в целях определения механизма химических реакций, протекающих на разных стадиях карбонизации, выполнено в [2-16,17]. Как многократно показано, спектры ЭПР полукоксов состоят из синглетных линий без сверхтонкого разрешения, ширина и интенсивность которых определяются температурой нагрева. Для определения промежуточных свободнорадикальных структур, возникающих в карбонизуемой системе при нагревании, аценафтилен и другие соединения разбавлялись в инертном растворителе м-пентафениле, что уменьшало вероятность рекомбинации промежуточных свободных радикалов и позволяло их обнаружить с помощью ЭПР. Результаты анализа спектров ЭПР показали, что при нагрювании возникают свободные ароматические радикалы, которые или взаимно рекомбинируют с выделением водорода, или в реакциях диспропорционирования преобразуются в ароматические фрагменты, или перестраивают свою структуру. При плоской конфигурации образующихся продуктов и достаточной подвижности системы карбонизация проходит через мезофазное превращение с последующим образованием при соответствующих температурах углерода с хорошо выраженной текстурой. [c.48]

Провести анализ спектров поглощения. Указать, какая из полос поглощения принадлежит молекулярной и какая анионной форме кислоты. 5. Рассчитать а и рК для четырех растворов при средних значениях pH и результаты записать в таблицу по образцу [c.76]

Анализ спектров не первого порядка, если они не сводятся к первому, требует специального математического аппарата и моделей для расчетов положения и интенсивности линий, а также моделирующих и итерационных программ для использоваиия ЭВМ. Когда в спиновой системе много взаимодействующих ядер, учитывают свойства симметрии с целью факторизации гамильтониана и сведения задачи к решению нескольких более простых. Так или иначе, в результате проводимого анализа сложных спектров не первого порядка получают значения химических сдвигов и констант спин-спинового взаимодействия, а иногда и важную дополнительную информацию, например, относительные знаки констант. [c.31]

В табл. 1.8 собраны данные о строении некоторых молекул и энергиях связи, полученные из анализа спектров. Как видно из приведенных в табл. 1.7 и 1.8 значений для СЬ, СОа и ЗОг, результаты электронографического и спектрального определения строения молекул хорошо согласуются. Точность спектральных спреде-, лений межъядерного расстояния значительно выше, чем электро-нографическнх. [c.66]

Во многих случаях для облегчения анализа спектров может быть применен чрезвычайно полезный метод, основанный на зависимости частот колебаний от масс атомов. Замещение атомов их изотопами, в частности замещение атомов водорода в углеводородах атомами дейтерия, заметно изменяет инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния н позволяет получить ряд важных сведений. Поскольку силовые постояниые практически не зависят от изотопического состава, исследование спектров полностью дейтерированных углеводородов позволяет получить допо.инительиое число частот для вычисления силовых постоянных и поэтому применяется в ряде с-дучаев. Кроме того, частичное дейтерирование симметричных молекул уменьшает их симметрию, изменяет правила отбора и приводит к расщ(шлению вырожденных колебаний на невырожденные (т. е. к снятию вырождения с некоторых колебаний). Подобные изменения часто чрезвычайно важны для определения и отнесения основных частот исходных (недейтерированных) углеводородов. [c.301]

Масс-спектры нормальных алканов и изоалканов ие одинаковы, поэтому по многих случаях соединения этих типов можпо отличить друг от друга. Для довольно простых смссей, например для нефтяных парафинов, можно произвести детальный анализ спектров и получить вполне надежные результаты. В табл. 10 и 11 приведены результаты исследования парафина, проведенного двумя лабораториями [4, 8]. [c.353]

В этом разделе при анализе спектры ЭПР интерпретируются с использованием в качестве базиса -орбиталей комплекса. Ковалентность связывания учитьгаается путем снижения параметра спин-орбитального взаимодействия и значения <г свободного иона. Базисные действительные орбитали смешиваются за счет спин-орбитального взаимодействия при использовании теории возмущений первого порядка и гамильтониана спин-орбитального взаимодействия I s. Приводятся результаты для нескольких -электронных конфигураций и в дальнейшем обсуждаются на отдельных примерах. Выражение для расчета компонент д-тензора уже обсуждалось. [c.225]

Каталитическую активность цеолитов oбъя няюf как результат увеличения бренстедовской кислотности групп ОН за счет частичного перераспределения электронной плотности, в частности, при введении многозарядных обменных катионов [142]. На основании анализа спектров сверхтонкой структуры ЭПР, полученных при адсорбции олефинов на образцах активированных РЗЭ-У цеолита, высказано предположение об образовании алкил-радикалов, связанных с поверхностью цеолита таким образом, что спиновая плотность на формально трехзарядном атоме углерода меньще единицы. [c.69]

В спектре ПМР соединения II (рис. 4.1,а), полученного при алкилировании бензола 3-(оксиметил-02)-1,2-бензоциклогексе-ном (I), полностью отсутствуют сигналы и. что обусловливается фиксацией дейтерия в положении 3 полученного алкилата (II). К аналогичному выводу приводит анализ спектров ЯМР (рис. 4.1, б) и С (рис. 4.1, в). В последнем, кроме сигналов десяти углеродных атомов ароматических фрагментов в области 125—159 млн , идентифицированы сигналы С(4>, С(3), С(6), С(7) полиметиленового кольца (б, равные соответственно-45,6, 41,6, 28,2, 36,3 млн- ) при использовании методики двойного резонанса С— Н. Сигнал С(з) в спектре не виден вследствие полного замещения окружающих его протонов дейтронами. Расчет показывает, что в положении 3 анализируемого соединения сосредоточено 99 3% изотопа Н. [c.127]

Анализ спектров поглощения экстрактов с порфиринами из нефтей, ее асфальтенов, смол и масел (рис. 8) показал, что в исследованных нефтях металлопорфириновые комплек- сы ассоциируются с асфальто- смолистыми компонентами, в основном с асфальтенами [109]. [c.27]

Применение спектральных методов анализа является весьма эффективным средством изучения структуры ароматических соединений [59, с. 228], и онй пи-ирежнему используются в аналитической практике. Однако эти методы особенно эффективны при анализе сравнительно простых, содержащих небольшое число компонентов, смесей. Определение проводится в весьма разбавленных растворах, требуется сложная подготовка образцов в старых конструкциях приборов значительное время занимает анализ спектров. [c.135]

Степень ароматичности может быть ориентировочно оценена исходя из результатов элементного анализа [348] по эмпирической формуле СпН 2п—г х ОуЫи- Значение г составляет от 61 до 151, при допущении, что каждое ароматическое кольцо дает вклад в величину 2 равный 6. Суммарное число бензольных циклов в этих молекулах не может превышать 10—25 на каждом монослое, эта величина 2—5 сконденсированных ареновых колец (многие исследования подтвердили эти значения). [349]. Определяют ароматичность [350, 351] по кривой радиального распределения атомов углерода. Предложен метод анализа спектров ЯМР С, на основа-. НИИ которого можно получать достоверные значения фактора ароматичности, количество ароматических и нафтеновых. циклов и их изменение по фракциям [352]. На основе данных ЯЛ 1Р С [353] было найдено, что ароматические ядра в асфальтенах западносибирских нефтей построены по типу фенов, и в меньшей степени — аценов. [c.167]

Подобный анализ спектров возможен только тогда, когда химический сдвиг по величине гораздо больше константы взаимодействия. Если разность химических сдвигов для двух групп ядер представляет собой величину одного порядка с константой сппн спино-вого взаимодействия, то число и относительные интенсивности линий в спектре уже ие подчиняются этим простым правилам. [c.262]

Установлен механизм разрушения молекул НПАВ. На примере анализа спектров ЯМР Н неонола АФ,-12 с парамагнитной солью тербия ТЬ(КОз)з показано, что НПАВ эффективно взаимодействует с солями переходных и непереходных металлов на достаточно большую глубину слоя оксиэтильных фрагментов. Растворы НПАВ в пластовых условиях конкретных месторождений подвергаются деструкции с образованием алкилфенолов и остатков полиоксиэтиленового фрагмента с последующей переэтерифика-цией до сульфидных фрагментов. [c.52]

Анализ спектра железа (рис. XXIX. 8а) показывает, что разные области спектра отличаются не только окраской, — сами спектральные линии имеют различную яркость. Так, на границе между голубой и зеленой областями наблюдаются три яркие двойные линии с длинами волн 487,1, 489,0 и 492,0 нм. Несколько далее наблюдается яркая сине-зеленая линия с длиной волны 495,7 нм. В зеленой области легко найти наиболее яркие зеленые линии (особенно легко заметить двойную линию 527,0 нм затем наблюдаются еще три линии). [c.349]

Проведен анализ спектров ЭПР и сделаны заключения о строении целого ряда радикалов типа АВ4. В частности, показано, что радикал РР4 имеет слегка искаженную тетраэдрическую конфигурацию, а у анион-радикала РР4 она сильно отклоняется от симметрии Td. Примерами других изученных пятиатомных радикалов являются P04 -, С1042-, 504-, 5е04- и др. [c.70]