Изомеризация лактольного кольца

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ЛАКТОЛЬНОГО КОЛЬЦА [c.204]

Когда в растворе в результате изомеризации лактольного кольца и аномеризации устанавливается равновесие, вклады различных структурных и конфигурационных изомеров определяются их относительными свободными энергиями. В гл. 3 говорилось о том, что в равновесных водных растворах моноциклических альдоз содержание альдегидных форм и септанозных аномеров очень мало, по-видимому менее [c.205]

Этот вывод справедлив только тогда, когда скорость смешивания реагентов и скорость образования продуктов очень велики в сравнении со скоростями изомеризации лактольных колец. В противном случае начинает действовать принцип Кёртина — Гаммета [17, 18] и в пределах его действия отношение продуктов будет определяться уровнями относительных свободных энергий переходных состояний, а не пиранозных и фуранозных аномеров. В действительности скорости метилирования и триметилсилилиро-вания, по-видимому, превышают скорости изомеризации лактольного кольца, и, таким образом, в первом приближении можно считать, что отношение продуктов отражает отношение пираноза — фураноза в данном растворителе при равновесии. [c.216]

Справочник химика 21