Влияние полярности на высоту барьера и эффективность распада

Эти идеи будут применены к проблеме влияния полярности или энергии возбуждения на высоту барьера и эффективность распада. [c.55]

ВЛИЯНИЕ ПОЛЯРНОСТИ НА ВЫСОТУ БАРЬЕРА И ЭФФЕКТИВНОСТЬ РАСПАДА [c.56]

Если диабатические поверхности Ф 1 и Тг взаимодействуют при большом межмолекулярном расстоянии г, их взаимодействие близко к нулю, поскольку соответствуюший матричный элемент взаимодействия очень мал из-за пренебрежимо малого пространственного перекрывания. При умеренном межмолекулярном расстоянии г" взаимодействие становится возможным и энергия 1 снижается, в то время как энергия Ф г возрастает на ту же самую величину (если перекрыванием пренебрегать). Тангенс угла наклона линии РР является показателем того, насколько быстро стабилизация Ф из-за ее взаимодействия с "Фг будет стремиться наверстать собственное увеличение энергии Ч . Короче говоря, стабилизация Ф 1 при произвольном межмолекулярном расстоянии может быть выражена через тангенс угла наклона с увеличением стабилизации из-за трансляции Фг вниз барьер будет снижаться и возникать в более ранней точке на координате реакции. Эти идеи применимы также к проблеме влияния полярности и энергии возбуждения на высоту барьера и эффективность распада. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология