Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Более ранние измерения на Fe, Zn и Си

    Повышение вязкости тонких прослоек воды между гидрофильными поверхностями кварца — хорошо установленный экспериментальный факт, следующий не только из этих измерений, но и из более ранних экспериментов [15], а также измерений на глинах [16], на силикагелях [17], экспериментов с ядерны-ми фильтрами [18] и пористыми стеклянными мембранами [19-21]. [c.9]


    Результаты более ранних измерений, проведенных в более узком интервале температур, описывались следующими уравнениями  [c.22]

    Выполнен ряд измерений полной кривой температур кипения смесей НР—Нр (от О до 100% мол. НР) по данным [10], азеотропная смесь кипит при 111,35° и содержит 33,26% мол. НР. Более ранние измерения той же кривой [11] дали близкое к указанному выше значение концентрации (33,0% мол.), но более высокую температуру кипения (115,18°). По последним данным [12], азеотропная смесь перегоняется при 112° (Я=750,2 мм) и содержит 38,26% вес. НР. Построенная по этим данным диаграмма (рис. 13) показывает, что максимум кривой полного испарения 6  [c.83]

    Наиболее надежные (судя по примененной методике измерения) значения теплоемкости водных растворов плавиковой кислоты при 18—20° приведены в табл. 24. Несколько более низкими являются значения [20] теплоемкости при 20° (табл. 25),. Там же [20 ] приведены результаты и более ранних измерений других авторов. [c.87]

    Горизонтальная кривая располагается при потенциале +0,45 в и сопровождается сильным колебанием потенциала (область 3) Это странное поведение, конечно, обусловливается тем обстоятельством, что становится возможным образование твердой окисной пленки на металле в порах, пронизывающих толщу кристаллов. Расчет, основанный на более ранних измерениях Фладе (касающихся действительно потери пассивности), по-видимому, указывает на то, что в 10%-ной На 501 Для достижения пассивного состояния требуется потенциал в +0,580 в . Однако в порах между кристаллами кислотность значительно ниже действительно, значение pH равно 2,2, которое допускает образование окисла при +0,450(3. Если, однако, железо покрывается окисной пленкой, анодное растворение практически прекращается, и сила тока резко падает до пренебрежимой величины. В отсутствие тока растворение кристаллов сульфата Ее может происходить без какой-либо компенсации за счет образования новых кристаллов, так что железо вскоре снова подвергается действию кислоты (почти полностью 10%-ной) когда эта кислота достигает металла, то уже образованная окисная пленка будет почти немедленно исчезать в результате восстановительного растворения, которое при этом потенциале является возможной реакцией. Следовательно, железо на мгновение оказывается без окисной пленки и следовательно может снова проходить сильный ток, приводящий к образованию свежего окисла в порах, вызывая новое падение тока. Этим объясняются сильные колебания тока. Колебания продолжаются до потенциала приблизительно +0,580 в и затем прекращаются, так как выше этого значения окисная пленка становится стабильной даже в присутствии 10%-ной кислоты — как это уже установлено. Выше новой области потенциалов (область 4) сила тока изменяется очень мало, будучи лишь достаточной, для того чтобы способствовать непосредственному растворению окисла кислотой, это будет вызываться (стр. 214) тем, что непосредственное растворение (совместно с восстановительным растворением) происходит чрезвычайно медленно. Для многих практических целей может быть указано, что выше этой области пассивный электрод ведет себя подобно платине или другому благородному металлу. Почти (полное) отсутствие тока продолжается приблизительно до 1,66 в, когда становится возможным выделение кислорода (область 5). Величины силы тока и скорости коррозии в пассивной области обсуждены в статьях 115], [16]. [c.218]


    Машинный анализ изотерм распределения ранее практически не производился при традиционных методах обработки обычно ограничивались предположением об образовании в органической фазе одного или двух комплексов (по старой терминологии — сольватов). К выводам отдельных работ 1950-х годов об образовании в органической фазе большого числа сольватов в настоящее время следует относиться с осторожностью, тем более, что измерения обычно проводились при индикаторных концентрациях распределяемого элемента и сложном составе водной фазы без контроля правильности результатов решением прямой задачи. Имеющийся теперь опыт машинной обработки изотерм экстракции показывает, что число систем с Z > 2, изучение которых без применения ЭВМ ранее фактически было невозможно, достаточно велико, т. е. стехиометрия экстракции часто оказывается гораздо более сложной, чем мы еще недавно были склонны предполагать. По-видимому, даже в классическом случае экстракции уранилнитрата разбавленными растворами ТБФ, всегда описываемом образованием в органической фазе одного комплекса и02(К0з)2(ТБФ)2, отношение и02(Н0з)з ТБФ в органической фазе при высоких значениях активности U02(N0з)2 в водной фазе иногда немного пре- [c.61]

    Вер2 (крист.). Колесовым, Поповым и Скуратовым [234, 25] была измерена теплота растворения окиси бериллия в 23%-ной плавиковой кислоте и найдена АЯ дз = — 24,17 + 0,12 ккал/моль. Результаты более ранних измерений [1173, 1174, 2810] теплоты этой реакции не точны (см. стр. 802). Фрикке и Вульхорст[1612] нашли для теплоты растворения окиси бериллия в 11,6%-ной плавиковой кислоте значение —24,35 ккал/моль, хорошо совпадающее с результатами измерений [234, 25], если не учитывать разность концентрации кислоты. [c.805]

    Томас и Стенвинкель [3963а] измерили второй вириальный коэффициент СН4 в интервале температур 108—250°К методом измерения разницы в расширении газа по сравнению с водородом. Результаты хорошо совпадают с более ранними измерениями Михельса и Недербрегта [2889]. [c.1015]

    Заметим, что этот вывод следует и из более ранних измерений А. Пекара [182, 183] для системы нитробензол — гексан вблизи критической точки расс.тапваиия (см. рис. 79). [c.195]

    Кей [46] и Стрикленд-Констейбл [47] также считают более вероятным для реакции углерода с двуокисью углерода механизм В. Стрикленд-Констейбл делает вывод из более ранних измерений [48], что скорость адсорбции окиси углерода на углероде слишком мала, чтобы объяснить торможение реакции. [c.26]

    Для загрузки подлежащего измерению образца применялись пробирки следующих внз тренних размеров диаметр 14 мм и высота 138 мм, пробирки из1 отовлялись из стандартных трубок стекла Пирекс , они применялись и в более ранних измерениях. На каждой пробирке был выгравирован номер (1, 2, 3 и т. д.), а также горизонтальная линия, отметка объема в 10 мл. Наименьший объем образца, на котором можно производить измерения нри помощи этого прибора, равен 9 мл. [c.175]

    В 1943 году Като [241] исследовала спектры поглощения ряда щелочно-галоидных фосфоров, и ее данные в отношении МаС1—Ag совпадают с более ранними измерениями Смакулы. Като также установила, что свет, соответствующий по частоте селективной полосе поглощения активатора, возбуждает в НаС1—А флуоресценцию со спектром, состоящим из двух полос с максимумами при 249 шр, и около 400 тц. [c.162]

    Ранние экспериментальные исследования интенсивности полос ОН. Абсолютные интенсивности спектральных линий ОН, принадлежащих электронному переходу 2— >41, были измерены в работе [7], где определялись интенсивности отдельных линий в поглощении равновесным источником ОН служил нагретый водяной пар. Спектр наблюдался во втором порядке дифракционного спектрографа с фокусным расстоянием 6,4 м. Значение константы равновесия для диссоциации водяного пара, имеющее существенное влияние на предполагаемое число молекул ОН на нути светового луча и, следовательно, на измеряемый интегральный показатель поглощения, взято из [38, 39]. Позднее константа равновесия была найдена в работе [7], где для определения температурного коэффициента диссоциации воды использовалась сила линий поглощения ОН. Новое значение энергии диссоциации для процесса НдО—>11Н-0Н было найдено равным 118,2 4 0,7 ккал1моль, что примерно на 3 ккал1молъ выше, чем в более ранних измерениях. Это изменение константы равновесия соответствует уменьшению в 4,2 раза величины концентрации ОН, использованной нри количественных определениях интенсивности. Ранние оценки значений / для линий ОН должны быть соответственно увеличены в 4,2 раза [7]. [c.107]

    Следует отметить, что результаты некоторых более ранних измерений ки, а также известные значения константы диссоциации кислоты или основания были использованы для определения кт воды. Так, например, методом электропроводности было найдено см. табл. 67), что для хлористоводородного анилина кп равно примерно 2,5-10 , а кь для анилина равно 4,0.10 отсюда следует, что А , равное кькн, приблизительно равно 1,0-10 , что соответствует результатам, приведенным в гл. IX. [c.514]


    Тогда экстраполяция на сравнительно большом отрезке от л < 0,30, до а = 1,00 показывает, что температура плавления чистого кристаллического полиакрилонитрила выше 320° С. Это находится в хорошем согласии с более ранними измерениями Криг-баума и Токиты согласно которым температура плавления равна 317° С. По оценке Хэма температура плавления составляет 269° С. Далее, Чианг показал, что при кристаллизации объем раствора увеличивается В противоположность другим переходам жидкость — кристалл в этом случае кристаллические области занимают, как в случае льда и твердого висмута, больший объем, чем жидкие. Если учесть очень малое изменение объема при плавлении единичных кристаллов полиакрилонитрила (около 1%), становится понятным, почему не наблюдается изменений плотности в массе полимера, даже когда образцы тщательно отожжены (в некоторых условиях полимер содержит микропустоты, удаление которых может [c.359]

    Результаты до 280 К получены графической интерполяцией данных, опубликованных Десноерсом и Моррисоном (1958). Эти данные очень хорошо согласуются с результатами измерений Берка и Фрайдберга (1958). Теплоемкость при высоких температурах рассчитана Виктором (1962) на основании измерений на калориметре смешения. Наиболее вероятная точность этих результатов составляет 20% при 13 К, 6% при 20 К, 8% при ШОК, 0,2% в интервале температур от 200 до 280 К, 0,5% от 300 до 1100 К. Сравнение с более ранними измерениями можно найти в упомянутых выше публикациях. [c.133]

    Полибутадиен, химическая формула элементарного звена которого СН2СНСНСН2, может быть получен полимеризацией в виде нескольких изомеров. Молекулярный вес повторяющегося звена для всех изомеров 54,09. Измерения теплоемкости проводили для двух изомеров цис-1,4-полибутадиена и транс-1,4-полибутадиена. Наиболее исчерпывающие измерения теплоемкости на хорошо охарактеризованных образцах провели Дейнтон, Ивенс, Хоуар и Мелиа (1962) в температурном интервале 20. .. 340 К. Один из образцов (г мс-изомер) содержал 94% цис-формы, 3% транс-формы и 3% 1,2-полибутадиена. Другой образец (транс-изомер) содержал 96,2% трансформы и 3,8% 1,2-полибутадиена. Более ранние измерения Фурукава и Мак Коски (1953) были проведены на неочищен-ном полимере и здесь не рассматриваются. Дейнтон с сотрудниками подчеркнули важные различия между этими двумя сериями измерений. [c.188]

    На рисунке дана кривая для П = f (1 Св), причем разные серии измерений отмечены значками, объясненными при рисунке. Там же нанесены точки, отвечающие более ранним измерениям в концентрированных растворах [7], проведенным в лаборатории Фаянса, и три точки упомянутых интерферометрических измерений Геффкена и Прайса [6]. [c.201]

    Бенсон и Амано [105] определяли равновесный состав системы этилен — иод — дииодэтан и использовали полученные данные в сочетании с результатами более ранних измерений Абрамса и Девиса [1], а также Катбертсона и Кистяковского [301] для расчета значений АЯ/°дд (g) = 15,9 ккал моль и (S ) = 3,3 кал молъ °К). Более старые данные Муни и Ладлама [1022] не согласуются с этими результатами. [c.630]

    Концентрация ионов водорода в разбавленных растворах НР при 15 и 25° была определена Ротом [26] колориметрическим методом. Более ранние измерения того же автора, проведенные при 19°, см. 120]. Автор приводит следующие значения ан с точностью до третьей значащей цифры, хотя трудно себе представить, чтобы колориметрические измерения могли дать точность большую, чем 0,2—0,1 pH, т. е. 58—26% в значениях ан- [c.94]

    Каталитические константы для кислот в водном растворе хорошо коррели руют с р/С, причем заметного различия между незаряженными и катионными кислотами (карбоновые кислоты и катионы пиридиния) не наблюдается. Для 2,6-замещенных ионов пиридиния наблюдается некоторое замедление реакции вследствие стерических факторов. Каталитические константы для оснований несколько менее точны, и, как показали Грюн и МакТигью [49], ошибка обусловлена методом измерения скоростей реакций по образованию продуктов присоединения между ацетальдегидом и анионом катализатора. Можно отметить, что более ранние измерения при 0° дилатометрическим методом [101 дали лучшую корреляцию между кь и р/С семи оснований различных типов, поэтому необходимы дальнейшие исследования. [c.252]

    В табл. 1 сопоставлены полученные нами результаты. Раздел I содержит вещества, в которых не найдено обмена в указанных условиях. В разделе II содержатся вещества, в которых обмен заканчивается при 20— 25° раньше, чем длится приготовление раствора и отделение от него пробы воды для изотопного анализа (10—15 мин.). В табл. 2 помещены вещества, для которых кинетика обмена могла быть измерена. Указанные в ней нолупериоды вычислены из полученных кинетических кривых, которые во всех случаях хорошо удовлетворяли мономолекулярному уравнению. Мы обнаружили ошибочность некоторых более ранних измерений н нитратах [4], фосфатах [5, 6], сульфитах [7], сульфатах [8, 9], селена-тах [9], перманганатах [9] и солях кислот галоидов [5, б, 9]. [c.20]

    Согласно более ранним измерениям М. Вейнарта 74], частичная замена FeO или МпО на СаО в расплавленных орто-и метасиликатах также снижает их электропроводность. [c.172]

    ВЫСОКИХ температурах. Пятый вирпальный коэффициент, как предсказано, должен быть отрицательным при температурах выше критической температуры Гкр, однако пока не проводились достаточно точные измерения для определения значений Е. Только для водорода, гелия и неона были проведены измерения при достаточно высоких приведенных температурах с целью экспериментального определения максимума В. Максимумы и отрицательные значения С и О почти никогда не наблюдались экспериментально. Первое отрицательное значение С для неполярных газов было получено в 1966 г. (СН4 и СгНе) [35] и для простого полярного газа в 1964 г. (С(СНз)зС ) [36]. Более ранние работы с водяным паром [37] и с метанолом и этанолом, т. е. с веществами, молекулы которых имеют сильные водородные связи, показали, что коэффициенты С и, возможно, О имеют отрицательные значения. Было сделано предположение, что в парах спиртов основное значение имеют димеры и тетрамеры [38, 39]. Это можно объяснить с помощью фиг. 1.2. Отрицательные значения С и В наблюдаются при температурах гораздо ниже критической, а при этих температурах максимальное давление в опыте не превышает давления насыщенного пара. Это давление обычно не очень высокое, поэтому вклад в сжимаемость за счет С и О очень мал и не может быть легко измерен. [c.20]


Смотреть страницы где упоминается термин Более ранние измерения на Fe, Zn и Си: [c.74]    [c.76]    [c.168]    [c.26]    [c.168]    [c.28]    [c.630]    [c.694]    [c.696]    [c.394]    [c.754]    [c.192]    [c.136]    [c.175]    [c.320]    [c.302]    [c.190]    [c.342]    [c.132]    [c.115]    [c.91]    [c.388]    [c.675]    [c.11]    [c.88]    [c.217]   
Смотреть главы в:

Электрохимическая кинетика -> Более ранние измерения на Fe, Zn и Си




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Болов



© 2025 chem21.info Реклама на сайте