Долго живущие активированные состояния

Ввиду сохранения энергии возвращение к поверхности основного состояния с необходимостью приводит к высоковозбужденным колебательным состояниям. В газовой фазе при низком давлении колебательно-возбужденная молекула будет жить достаточно долго до дезактивации посредством столкновений, так что она сможет прореагировать. В растворе дезактивация происходит быстро, обычно за 10 с или менее. Хотя фотохимические превращения происходят обычно легче в разреженном газе, более распространены фотохимические процессы в растворах из-за высоких квантовых выходов в этих условиях. Вероятно, переход на поверхность должен происходить при конфигурации ядер, близкой к конфигурации ядер активированного комплекса реакции основного состояния. Это дает реакции шанс конкурировать с дезактивацией. [c.497]

Справочник химика 21