Полимеризация олефинов под низким давлением

Термическое превращение олефинов протекает как в сторону распада, так и в сторону реакций полимеризации. При низких температурах (ниже 500° С) и высоких давлениях превалируют р.еакции полимеризации, при высоких температурах (выше 500° С) и низких давлениях — реакции распада. [c.125]

Повышение давления влечет за собой непосредственно два следствия. Во-первых, оно подавляет дегидрирование — обратимую реакцию, в которой из одной молекулы исходного вещества образуются две молекулы продуктов (реакция разрыва цепи необратима, и поэтому увеличение давления не оказывает влияния на ее скорость). Во-вторых, повыш ше давления благоприятствует протеканию вторичных реакций полимеризации и конденсации. Поэтому, когда основной целью является максимальный выход жидких продуктов, процесс желательно проводить под повышенным давлением. Наоборот, пониженное общее давление или пониженное парциальное давление паров углеводородов способствует наибольшему выходу низших олефинов. Изменение давления оказывает влияние на течение реакции разрыва цепи. При более высоком давлении разрыв цепи чаще происходит ближе к середине углеродной цепи. При низких давлениях цепь разрывается ближе к ее концу. [c.108]

Особенности гетерогенной полимеризации. Хотя детали механизма полимеризации олефинов на твердых катализаторах все еще не установлены, удалось изучить некоторые важнейшие особенности этого процесса. Со всей очевидностью можно установить две важнейших особенности гетерогенных катализаторов а) они обычно содержат металлорганическое соединение и б) необходимо наличие поверхности. Наличие поверхности является основой быстрого протекания полимеризации при низких давлениях и образования стереорегулярных полимеров. Обычно при взаимодействии с металлорганическими соединениями необходимо применять металлы Переменной валентности. [c.296]

Непредельные углеводороды, образующиеся при крекинге, могут претерпевать различные термические превращения, направление которых зависит от температуры. При температуре примерно до 500°С и высоком давлении происходит полимеризация олефинов. При более высоких температурах и низком давлении возможно их разложение и частичная конденсация в ароматические углеводороды. [c.63]

Олефинам свойственны весьма разнообразные реакции термического превращения, направление которых зависит от температуры и давления. Умеренные температуры (примерно до 500° С) и высокие давления способствуют протеканию реакций полимеризации олефинов напротив, высокие температуры и низкие давления вызывают реакции распада. Так, из простейшего олефинового углеводорода — этилена под давлением 150 ат уже при температуре 370° С образовалось 92% жидких полимеров и 8% бутилена при 625° С и атмосферном давлении выход жидких компонентов снизился до 32,9%, остальное составляли газообразные продукты. При повышении температуры до 800—900° С этилен не полимеризуется — идут реакции распада и частично конденсации в ароматические углеводороды. Такое поведение характерно и для жидких олефинов. [c.29]

Газообразные олефины удается полностью превратить в жидкость путем термической полимеризации (см. стр. 114). Однако, метод каталитической нолимеризации олефинов имеет целый ряд преимуществ по сравнению с методом термической нолимеризации их, а именно 1) возможность применения более низких давлений и температур, [c.231]

При производстве олефинов крекингом газообразных углеводородов следует придерживаться возможно низкого давления, поскольку давление способствует их полимеризации. Именно поэтому превращение низкомолекулярных парафиновых углеводородов в бензин достигается нагревом их цод давлением. [c.85]

Олефинам свойственны весьма разнообразные термические превращения, направление которых зависит от температуры и давления. Умеренная температура (примерно до 500°С) и высокое давление способствуют протеканию полимеризации олефинов напротив, высокая температура и низкое давление вызывают их распад. [c.161]

Достоверность модели и, следовательно, надежность создаваемого производства должна быть подтверждена проверкой на адекватность модели и процесса в масштабах, приближающихся к промышленным. При использовании математического моделирования необходимо учитывать одно из важнейших требований—независимость модели предыдущего уровня от модели последующего. Так, кинетические закономерности, закладываемые в общую математическую модель, не должны зависеть от таких некинетических факторов, как конструкция аппарата и его габариты, схема его работы и др. Это требование далеко не всегда удовлетворяется при полимеризации олефинов при низком давлении сложность и динамичность каталитических систем, множество факторов, влияющих на полимеризацию, значительная часть которых не поддается учету, возможное изменение теплопередачи от реакционной среды к охлаждающим поверхностям вследствие обрастания их [c.193]

О новых методах синтеза алюминийтриалкилов из А1, Нг и олефинов под давлением и их применении в процессах полимеризации этилена при низком давлении см. работу [2]. [c.892]

При низких температурах (< 300°С) для полимеризации необходимо создать давление всего лишь 1-2 МПа, при 500—600°С - 5—25 МПа. При низких температурах и высоких давлениях могут протекать реакции циклизации олефинов по схемам [c.128]

Стойкость олефинов при нагревании, как и парафиновых углеводородов, снижается по мере увеличения молекулярного веса. Общее количество продуктов реакции при крекинге в одинаковых условиях у олефиновых углеводородов больше, чем у парафиновых. При высоких температурах и низких давлениях реакции полимеризации олефинов имеют второстепенное значение. [c.117]

С точки зрения термодинамики низкие давления благоприятствуют крекингу парафинов, имея в виду реакции дегидрогенизации и расщепления. Практически, однако, отрицательным эффектом умеренно высоких давлений (до 100 ат) при разложении парафинов можно почти пренебречь по двум причинам. Во-первых, как будет показано далее, только очень высокие давления — порядка 200—300 ат — могут быть достаточны, чтобы препятствовать разложению парафина и благоприятствовать обратным реакциям алкилирования. Во-вторых, олефины, образующиеся в результате рассматриваемых реакций, практически не принимают участия в равновесии из-за многих вторичных реакций, как, например, полимеризации, циклизации и др. Реакции крекинга практически необратимы. [c.22]

Полимеризация газообразных олефинов и гидрогенизация образовавшихся полимеров могут производиться одновременно в присутствии полимеризующих и гидрогенизирующих катализаторов как, например, фосфорная кислота и молибденовый катализатор. Температура реакции должна быть около 300° С и давление около 100 ат. При этих условиях полимеризация олефинов и гидрогенизация образовавшихся полимеров представляют две главные реакции, так как скорость гидрогенизации исходных олефинов оказывается незначительной (и, О. Р. Англ. пат. 492728 за 1938 г.). Гидрогенизация олефинов не играет большой роли при крекинге благодаря низкой концентрации водорода в продуктах крекинга и отсутствию катализаторов. Этот процесс важен при гидрогенизации нефтепродуктов, когда реакция протекает в присутствии катализаторов и при высоком давлении водорода. [c.52]

Напротив, более умеренные температуры и более высокие давления следует применять для полимеризации образующихся олефинов. Процессы термической конверсии также могут иметь место при низком давлении и высокой температуре, давая при этом ароматические углеводороды как результат реакций конденсации и ароматизации при высоких температурах. Как было показано в главе 1, процессы конденсации непредельных углеводородов в циклические углеводороды имеют отрицательные значения изменения свободной энергии при низких давлениях. [c.183]

Тропш, Томас и Эглофф [48] исследовали влияние давления на термическую конверсию газообразных парафинов и нашли, что природный газ при 550° С и одинаковой конверсии за цикл дает более высокие выходы жидких продуктов при повышении давления от 17,5 до 70,5 K2 M и соответственно более низкие выходы газообразных олефинов. Влияние давления на процессы полимеризации и конденсации больше, чем на реакции разложения. [c.187]

При низких температурах (до 500° С) происходят почти исключительно реакцип полимеризации олефинов, имеющие 2-й кинетический порядок. При высоких же температурах (выше 600° С), когда происходят преимущественно реакции распада, наблюдается обычно 1-й кинетический порядок. Изменение кинетического порядка реакции крекинга олефинов особенно подробно изучил Миценгендлер (90) на примере крекинга пропена. Указанный автор нашел, что при температуре 480° С и давлении в пределах 3—28 ат кинетика крекинга пропена подчиняется в первом приближении уравнению бимолекулярных реакций. При 620° С наблюдалось уже отступление от бимолекулярного характера кинетики крекинга. Наконец, при 600° С кинетика крекинга пропепа приблизительно подчинялась уже уравнению мономолекулярных реакций. Работы ряда других авторов (см. ниже) также подтверждают сделанное заключение. Поэтому можно сделать следующий общий вывод предварительного характера о кинетическом порядке реакции крекинга олефинов. Прв температурах ниже 600° С, особенно при повышенных давлениях, реакция крекинга олефинов подчиняется 2-му кинетическому порядку. При температурах же 600° С и выше реакция крекинга олефинов подчиняется 1-му кинетическому порядку. В соответствии с этим мы будем раздельно рассматривать кинетику крекинга олефинов, с одной стороны, нри температурах ниже 500° С и, с другой, — при температурах 600° С и выше. [c.131]

Между тем по способу Циглера в настоящее время можно поли-меризовать этилен с достаточно высокой скоростью при атмосферном давлении и 50°, причем в зависимости от катализатора можно получить продукты с молекулярным весом от 30 ООО до 1 ООО ООО и более [17]. На катализаторах Циглера можно также проводить полимеризацию пропилена, бутилена, бутадиена и изопрена и при соответствующих условиях получать только димеры или димеры и тримеры. Таким способом можно получить а-бутилен из этилена, гексилен из пропилена и октилен из бутилена [17]. Как новейший результат следует указать способ получения циклододекатриена из бутадиена. Наконец, необходимо также упомянуть процесс Циглера, основанный на взаимодействии высших олефинов с триалкил-алюминием, причем образующиеся высококипящие остатки, связанные с AI, под действием воздуха и воды превращаются в высшие спирты [18]. Одновре.менно с Циглером рядом исследователей были проведены работы по получению полиэтилена при относительно низких давлениях. Фирмы Филлипс и Стандард ойл ко , Уайтинг (Индиана) разработали процессы получения полиэтилена в растворе при сравнительно мягких условиях в присутствии твердых катализаторов. Для осуществления этих процессов в США строятся несколько установок. Суммарное производство полиэтилена в США в 1957 г. составило 400 ООО m, причем V.-s этого количества получали различными способами полимеризации при низких дав- [c.361]

Пропилен-бутиленовые смеси. При изучении полимеризации олефинов отмечалось, что пропилен [22с] в присутствии бутиленов (содержащих изобутилен) начинает нолимеризоваться при значительно более низкой температуре, чем сам пропилен. При полимеризации смеси пропилепа и бутилена в присутствии фосфорной кцслоты при 150° и давлении 10 ат (условия полимеризации самого пропилена) получался жидкий углеводородный нродукт, который не соответствовал смеси полимеров, образовавшихся при раздельной полимеризации каждого из олефинов при тех же условиях. Несмотря иа то, что исходная смесь олефинов содержала значительно больше пропилена, чем бутилена, кривая перегонки показывала наличие лпшь небольшого количества фракции продукта, соответствующего понену, которьп был основным продуктом полимеризации самого пропилена. [c.197]

Производство стооктановых компонентов моторных топлив в США до войны основывалось псключительно на пзопарафпно-вых углеводородах. Добавление последних к рядовому бензину (с октановым числом 55—60) в количестве 25—35 % давало смеси с октановым числс м 82—84. Прп добавлении тетраэтилсвинца к этим смесям получался 100-октановый бензин. Вначале синтез технического изооктапа производился лишь двухстадийно. Исходные олефины (обычно использовались олефины не только состава i, но и j) подвергались димеризации над серной кислотой [28] 63—72%-НОЙ, фосфорной кислотой [29], пирофосфатом меди [30]. Температуры полимеризации в первом случае 75—100°, во втором 180—260 и в третьем 200—220 . Давления для второго и третьего случаев были соответственно 35—40 и 30—60 атм. Полученные димеры гидрировались при низких давлениях (1—5 кг/см и температуре 150—200") над никелем [31], пли под высоким давлением (200 кг/см ) над сульфидом молибдена [32]. [c.469]

Этилен. Химизм реакций термического превращения этилена изучен наиболее подробно. Термодинамические расчеты показывают (см. стр. 112), что высокие давления и низкие температуры способствуют реакциям полимеризации олефинов. Наоборот, низние давления [c.113]

Полимеризующую активность алюминийтриалкила значительно повышают добавки галогенидов некоторых металлов И, V, Сг, 2п (чаще всего используется Т1С14). Смешанные катализаторы (катализаторы Циглера—Натта) позволяют осуществлять полимеризацию этилена, пропилена, изобутилена и других олефинов при низком давлении. При этом образуются стереорегулярные полимеры, т. е. полимеры с однотипным расположением звеньев относительно двойной связи (в цис- или транс-положет л). [c.347]

Обсуждение алкилирования олефинами ие будет полным, если не упомянуть о катализаторах Циглера — Натта, используемых для полимеризации олефинов [60]. Алкильные производные алюминия (AlRa) при нагревании превращают непредельные углеводороды в полимеры со сравнительно короткими цепями, тогда как комбинация алкильных производных алюминия и хлорида титана образует другую каталитическую систему, которая позволяет полимери-зовать олефины при низком давлении в изотактические полимеры очень высокого молекулярного веса. Эти факты указывают на то, что в активный катализатор входят как атом титана, так и атом алюминия и их наличие контролирует образование цепи [611. Вероятно, связь Ti—С2Н5 ослаблена и происходит алкилирование одного из лигандов. Эта реакция имеет ограниченное применение для син- [c.55]

Осажденные твердые катализаторы для приготовления высокомолекулярных полиэтиленов при низком давлении можно готовить взаимодействием солей титана, циркония, гафния, тория, урана, ванадия, ниобия, тантала, хрома, молибдена и вольфрама с триалкилалюминием [101]. Вместо триалкилалюми-ния можно применять галогениды алюминия [102] и алкильные производные магния и цинка [103]. Возможно также использовать алкильные производные металлов группы I, например натрия или лития [52, 75]. Аналогичные -катализаторы могут использоваться и для полимеризации высших олефинов [1, 59]. [c.288]

Значительное влияние структуры поверхности и характера обработки катализатора указывает на то, что поверхность играет чрезвычайно важную роль и непосредственно участвует в полимеризации. При осажденных катализаторах изменение физической и химической структуры осадка непосредственно определяет молекулярный вес получаемого полимера и степень его стереорегулярности, При предварительно приготовленных окпснометаллических катализаторах характер и метод приготовления носителя с высокой удельной поверхностью оказывают сильное влияние па протекание реакции полимеризации. Низкие давления, необходимые для получения стереорегулярных полимеров, непосредственно связаны с тем, что олефины хемосорбпрованы на поверхности применяемых твердых катализаторов [96]. Следовательно, мономер концентрируется на этой поверхности даже при сравнительно низком внешнем давлении газа. Поверхность может увеличить скорость реакции роста полимера в результате повышения скорости присоединения мономерных остатков по сравнению с одновременно протекающей реакцией передачи цепи. Движущей силой реакции распространения цепп в этом случае является экзотермическая адсорбция олефпна. [c.298]

Значительные успехи были достигнуты и в регулировании реакции роста цепи при полимеризащ-1и диенов [8] и различных полярных мономеров, В результате проведенных опытов было показано, что стереоспецифическая полимеризация олефинов может быть проведена также и в гомогенной системе. При анионной или катионной гомополимеризации с управляемой реакцией роста цепи несомненно важную роль играет промежуточный комплекс мономера с противоионом. При таком методе получения стереорегуляр-ных полимеров удается снизить свободную энергию активации реакции роста цепи, ведущую к образованию полимера с определенной степенью тактичности. К сожалению, этот метод трудноосуществим при полимеризации неполярных, высоколетучих мономеров, какими являются, в частности, этилен и пропилен. Реакцию полимеризации этилена в высокомолекулярный разветвленный продукт долгое время осуществляли только по радикальному механизму при высоких давлении и температуре. Аналогичные опыты по радикальной полимеризации пропилена не имели успеха, так как на третнчном атоме углерода легко происходит передача цепн, вследствие чего образуется полимер небольшого молекулярного веса, который не может быть использован для получения пластмасс. Высокомолекулярные линейные полимеры этилена и пропилена можно синтезировать при низком давлении только при наличии твердой фазы катализатора. Мономер и металлорганический компонент сорбируются на поверхности твердой фазы, чем достигается ориентация каждой молекулы мономера перед ее присоединением к растущей полимерной цепи. [c.10]

Открытие стереоспецифических катализаторов представляло больщой промьшдленный интерес и вызвало целый ряд исследований в области полимеризации иропилена и других олефинов. Вскоре после появления первых сообщений о полимеризации этилена при низких давлениях фирмой Монтекатини и Циглером были взяты совместные патенты [2, 3], в которых описаны основные группы веществ, применяемых в качестве катализаторов. Важнейшие нз них следующие [c.22]

Т. наз. линейный П., полученный всеми способами полимеризации Э. при низком давлении, представляет собой сополимер Э. с высшими а-олефинами, напр, а-бутеном, а-гексеном, 4-метилпентеном (назв. линейный в данном случае условно, т. к. этрт П. содержит боковые ответвления сомономера). Плотность П. регулируют кол-вом а-олефина. По св-вам он близок П. нд, но превосходит его по прочностн и стойкости к растрескиванию. [c.45]

Полимеризация олефинов при низком давлении на комплексных катализаторах (наз. также Циглера - Натты р-цией), включающих соед. переходного металла (напр., Ti lj) и металлоорг. соед. 1-Ш группы периодич. системы [напр., А1(СгН5)з] [c.360]

Алкилалюминийхлориды широко применяются как катализаторы в производстве полиэтилена и полипропилена низкого давления, а также при полимеризации диенов и а-олефинов. Алюминийорганические соединения, как правило, высокореакционноспособные ве-ш,ества. [c.288]

Исследования Циглера и Натта, показавшие, что алюминийорганические соединения в сочетании с галогенидами титана являются превосходными катализаторами полимеризации олефинов при низком давлении, стимулировали изучение использования других металлоорганических соединений (в частности, оловоорганических соединений типа тетраалкилолова) в аналогичных каталитических системах. Эта возможность экспериментально была доказана. [c.381]

Рассмотрим теперь некоторые работы ио гетерогенно-катали-тическим процессам алкилирования под высоким давлением. В большой серии исследований Л. X. Фрейдлина, А. А. Баландина и И. ]И. Назаровой было изучено алкилирование (в присутствии окисно-алюминиевых катализаторов) н. бутана этиленом [436], пропиленом [437] и бутиленом [438], алкилирование н. пептана пропиленом [439], н. гептана пропиленом [438], пропана и изоиентана этиленом [440]. Авторами показано, что пропан алкилируется труднее других нормальных парафиновых углеводородов с большим молекулярным весом. Этилен оказывается в реакциях алкилирования более реакционноспособным, чем пропилен и бутилен. Для нолучения оптимальных выходов алкилатов и ожидаемых фракций, содержащих продукты первичного алкилирования, авторы проводили реакцию при температуре около 450 и давлениях 400—600 атм. При более низких давлениях и температурах превалируют реакции полимеризации, а при более высоких температурах все большую роль приобретают процессы крекинга. Указанными авторами установлено наличие последующего алкилирования образующихся парафинов. При гетерогенно-каталитическом алкилировании, как и при термическом процессе, олефин присоединяется иреимущественно ко второму углеродному атому парафина. [c.239]

С 1936 г. английский концерн ИСИ, а вскоре затем и ИГ стали выпускать полиэтилен высокого давления. Исследователями-химиками обоих концернов было найдено, что этилен полимери-зуется в присутствии катализаторов при высоких температурах и давлениях. В 1953 г. К. Циглер (1898—1973) разработал метод полимеризации этилена при низких давлениях с применением смешанных металлорганических катализаторов А1(С2Н5)з. В том же году итальянский химик Дж. Натта (1903) открыл способ получения полимеров олефинов упорядоченной структуры (изотак-тический полипропилен). Оба эти открытия стали основой для получения полиэтилена различной степени эластичности. В 1938 г. американская фирма Дюпон стала выпускать тефлон — продукт полимеризации тетрафторэтилена. Этот полимер обладает особенно высокой термической устойчивостью и стойкостью по отношению к кислотам и едким щелочам. [c.283]

При 30%-ной конверсии степень полимеризации олефинов равна в среднем 4. Олигомеры из смесей а-олефинов Сд—Сю имеют более низкие температуры застывания. После полимеризации из полученных продуктов удаляли димеры, отгоняли их под давлением 10 мм и оставшиеся олигомеры подвергались гидрогенизации, в присутствии никелевого катализатора при 150—200° под давлением 150 кГ1см . После гидрогенизации в олигомере оставалось приблизительно 57о малоактивных олефиновых соединений. Гидрированные олигомеры обрабатывались землей типа Бентонит при 80—100°. Полученные масла были бесцветными. Характеристики смазочных масел приведены в таблице 25. Масло П. О. 1 было получено из олефинов Сд—Сю, масло П. О. 2 — из олефинов Сц—Си- [c.102]

Уравнение (14) показывает, что убыль свободной энергии и способность олефинов к полимеризации понижаются с повышением температуры. Температуры выше 500° С при низких давлениях более благоприятны для деполимеризации. Наоборот, высокие давления благоприятствуют полимеризации [уравнение (12)]. Например, нулевое значение величины приращения свободной энергии полимеризации при атмосферном давлении соответствует 333° С. Повышением давления примерно до 100 а/п можно изменить значение AF° от нуля до —5600 кал. Значение величины AF° этой же реакции, при 550° С равное +710П Ka можно изменить до—450 кал повышением давления до 100 ат. Таким образом, давление около 100 ат достаточно для частичной полимеризации олефинов при 550° С. [c.39]

Олефины, образовавшиеся в качестве первичных продуктов крекинга парафинов или парафиновых боковых цепей, могут полимеризоваться или деполимеризоваться в зависимости от процесса (температуры и давления). В процессах с применением высоких температур (выше 500° С) и низких давлений (ниже 5 ат) могут преобладать реакции деполимеризации высокомолекулярных олефинов при умеренных температурах (около 500° С) и высоких давлениях (выше 50 ат) условия будут благоприятны для реакций полимеризации, хотя реакции деполимеризации, особенно высокомолекулярных олефинов, также могут происходить. В процессах каталитической полимеризации при сравнительно низких температурах (около 300° С) будут преобладать реакции полимеризации, как это было показано в предыдущем разделе. Мур и Шиляева [87с] изучали разложение диизобутилена при температурах от 492 до 64Г С и атмосферном давлении. При этих условиях преобладала деполимеризация в изобутилен. Выход изобутилена в продуктах креки га достигал 70% при конверсии около 15%. [c.45]

Наиболее важными реакциями крекинга олефинов являются полимеризация и деполимеризация, особенно в первой стадии процесса. Полимеризация — главная реакция при умеренно высоких температурах и высоких давлениях. При высоких температурах (около 600° С) и низких давлениях могут преобладать реакции деполимеризации. В более поздних стадиях процесса олефины частично дегидрогенизуются, образуя диолефины, или расщепляются, давая диолефины и парафины. [c.57]

Каталитическая переработка углеводородов в две стадии описана в англ. пат. 505369 (1939 г.). Стадия полимеризации проходит в вышеописанных условиях. Неполимеризованные углеводороды дегидрогенизуются при 480—540° С и низком давлении в присутствии окисей хрома и алюминия как катализаторов, при времени контакта не более 10 сек. Полученные газообразные олефины возвращаются в первую стадию полимеризации. [c.63]

Температура и давление крекинга или термической конверсии газов значительно отличаются от условий крекинга жидких нефтяных продуктов. Температура термического превращения газов высока и близка к температуре парофазного крекинга (от 500 до 700° С). Высокая температура, применяемая при термической конверсии газов, соответствует высокой термической стабильности газообразных парафинов. С другой стороны, высокие давления от 56 до 175 кг1см применяются, чтобы обеспечить полную полимеризацию олефинов при температурных условиях процессов. При низких давлениях и высоких температурах термическая конверсия газов дает преимущественно ароматические углеводороды. Таким образом, границы температур и давлений термической конверсии газов значительно шире, чем в обоих способах крекинга жидких нефтяных продуктов. Время реакции при термической конверсии газов изменяется от 1 секунды до нескольких минут, в зависимости от температуры. [c.130]

Полимеризация олефинов требует более низких температур, 500—550° С, и высоких давлений. Оба условия благоприятны для полимеризации олефинов, так же как и для возможного алкилирования парафинов олефинами. В результате полимеризации образуются полимеры олефинов и нафтены, а парафины образуются при алкили-ров нии. Понятно, что последний процесс имеет место лишь при очень высоких давлениях порядка 210 кг/см и выше, как было указано в главе 1. Парафины также могут получаться в результате других вторичных реакций. Наиболее успешная конверсия дает более или менее ароматизованные бензины. Полимеризация при этих условиях дает бензины, содержащие различные углеводороды, включая парафины, олефины, нафтены и ароматику. [c.183]

Температура, применяемая в Unitary Pro ess, от 500 до 600° С и давление от 56 до 210 k2 m . Для газов с высоким содержанием олефинов могут применяться более низкие температуры. Высокое давление благоприятствует полимеризации олефинов. С другой стороны, при достаточно высокой температуре происходит частичное разложение пропана и бутанов. Олефины, образовавшиеся в результате разложения, полимеризуются в дальнейших стадиях процесса при [c.187]

Проблема кристаллизации молекул полимеров возникла в науке совсем недавно Дело в том, что кристаллизуются исключительно стереорегулярные полимеры, которые были открыты только в 1955 г. Начало было положено работой Циглера и сотрудников [1], сообщивших о полимеризации этилена при низком давлении. Эти авторы использовали новый катализатор — смесь расгворов триметилалюминия А1(СНз)з н тетрахлорида титана Т1С14. В том же году Натта и сотрудник 2—4], применив циглсровский метод полимеризации, синтезировали некоторые поли-а-олефины, в том числе полипропилен и полистирол. Высокая степень кристалличности этих полимеров обязана их стереорегулярной структуре. За это открытие Циглер и Натта были удостоены нобелевской премии. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология