Молекулы типа АХ7 конфигурация пентагональной бипирамиды

Известна единственная молекула такого типа — Р,. Структура этой молекулы широко обсуждалась, но, по-видимому, она имеет конфигурацию пентагональной бипирамиды, в которой экваториальный цикл, образованный атомами фтора, несколько изогнут. Это соединение, по-видимому, представляет пример стереохимически нежесткой молекулы. Возможность суш.ествования по крайней мере еще двух стереохимических форм, энергия которых мало отличается от пентагональной бипирамиды, позволяет последней претерпевать внутреннюю перегруппировку при довольно низкой энергии активации с образованием эквивалентной пентагонально-бипирамидальной формы. Переход осуществляется способом, аналогичным псевдовращению, которое было рассмотрено ранее на примере молекул с конфигурацией тригональной бипирамиды (стр. 89). [c.203]

Аналогичное рассмотрение, примененное к семи электронным парам в конфигурации пентагональной бипирамиды, приводит в данном случае к предсказанию большей длины полярных связей по сравнению с экваториальными связями. Подтверждением этого является единственное изученное соединение 1Рт, Для которого найдено, что длина экваториальных связей 1,83 А, а полярных — 1,94 А. Как было показано, молекулы типа АХъЕ, в которых центральный атом имеет шесть электронных пар, причем одна из них —неподеленная, имеют конфигурацию квадратной пирамиды, и иеподелен-ная пара, как и следовало ожидать, вызывает удлинение экваториальных связей из-за увеличения отталкивания. Это имеет место, например, в ЗЬС , где длина экваториальной связи равна 2,62 А, а полярной — 2,36 А. Однако для двух других изученных молекул этого тина наблюдается обратное явление. Экваториальные и полярные длины связей для Вгр5 и 8ЬР равны соответственно 1,68 1,79 и 2,02 2,08 А. Следовательно, для молекул этого типа в настоящее время не может быть предсказано влияние неподеленной пары на длину связей. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология