Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Экваториальные связи

    Так как оба цикла в системе бицикло(4,3,0)нонана различны по своему геометрическому строению, то при сочетании этих колец в 1 ис-изомере происходит сближение аксиальных и экваториальных связей узловых атомов углерода. При этом деформация циклогексанового кольца в г ис-изомере проявляется в уплощении его креслообразной конформации и в увеличении расстояния между 1,3-диаксиальными связями [12, 131. В траке-изомере, наоборот, экваториальные связи должны расходиться, и кресловидная конформация как бы сморщивается, что приводит к уменьшению расстояния между 1,3-диаксиальными связями [5, 15, 161 (см. рис. 18). [c.51]


Таблица 7.10. Длины аксиальных и экваториальных связей (гел), рассчитанных Таблица 7.10. Длины аксиальных и экваториальных связей (гел), рассчитанных
    Для большей наглядности на схеме (слева) даны только а-Н связи это позволяет ясно видеть, что при инверсии кольца они превращаются в е-связи. Соответственно, экваториальные связи становятся аксиальными. [c.40]

    Молекула, подобная PF5, должна иметь структуру тригональной бипирамиды, потому что вокруг центрального атома фосфора нет неподеленных пар электронов. Однако длины аксиальных связей не обязательно должны совпадать с длинами экваториальных связей. Поскольку каждая аксиальная связь испытывает отталкивание от трех расположенных под углом 90° к ней связей, а каждая экваториальная связь испытывает отталкивание только от двух расположенных под углом 90° к ней связей, можно предсказать, что аксиальные связи должны иметь большую длину, чем экваториальные (взаимодействия под углом 90° намного сильнее взаимодействий под углами 120 и 180°, так как взаимное отталкивание электронных пар очень быстро уменьшается с увеличением расстояния между ними). Экспериментальные данные показывают, что аксиальные связи Р—F имеют длину 1,577 А, тогда как длина экваториальных связей составляет только 1,534 А. [c.495]

    Одна кресловидная конформация переходит в другую (инверсия) при 25 °С с частотой 100 000 раз в секунду, преодолевая энергетический барьер 44 кДж/моль. В результате инверсии экваториальные связи становятся аксиальными, и наоборот. Вследствие высокой частоты инверсии все 12 атомов водорода в циклогексане эквивалентны и дают один сигнал в спектре ЯМР. Разница начинает обнаруживаться только при температуре ниже —146 °С. [c.481]

    Аналогичное рассмотрение, примененное к семи электронным парам в конфигурации пентагональной бипирамиды, приводит в данном случае к предсказанию большей длины полярных связей по сравнению с экваториальными связями. Подтверждением этого является единственное изученное соединение —1Р,, для которого найдено, что длина экваториальных связей 1,83 А, а полярных — 1,94 А. [c.221]

Рис. 16. Аксиальные и экваториальные связи в тригональной бипирамиде Рис. 16. Аксиальные и экваториальные связи в тригональной бипирамиде
    Изменение соотношения длин аксиальных и экваториальных связей в зависимости от силы отталкивания. [c.152]


    Пиперидин рисуют с экваториальной связью N—Н. Однако в растворе пиперидин существует в виде смеси двух различных структур. Другая структура характеризуется аксиальной связью N—Н и экваториально направленной свободной электронной парой. Предложите просто механизм быстрого взаимного превращения этих двух форм при комнатной температуре. [c.265]

    Экваториальная связь. Связь, почти перпендикулярная оси симметрии третьего порядка в циклогексане. Ее направление обозначают как чуть вверх или чуть вниз от воображаемой плоскости кольца. [c.289]

    Одна кресловидная форма может превращаться в другую. В результате конверсии кресло-кресло ( выворачивания кольца ) экваториальные связи становятся аксиальными, а аксиальные — [c.97]

    B). Вы неправы. В согласии со сказанным выше, аксиальными называют связи, которые примерно перпендикулярны к плоскости, проходящей через середину связей С—С кольца. Экваториальные связи примерно параллельны названной плоскости. Оба типа связей показаны на приводимой ниже схеме. Внимательно рассмотрит эту схему и выберите ответ. [c.98]

    В конформации кресло одни атомы водорода направлены горизонтально относительно плоскости кольца - экваториальные атомы водорода, соответственно экваториальные связи. Другие шесть атомов водорода направлены вертикально вверх и вниз по отношению к экваториальным, их назьшают аксиальными атомами, соответственно -аксиальные связи. [c.136]

    В конформации ванны, кроме четырех аксиальных и четырех экваториальных связей, имеются дес флагштоковые (А), направленные внутрь ванны, и две бушпритные саязи (Б), направленные наружу от кольца. [c.136]

    Экваториальные связи 803, 806, 869, 871 Эквиленин 865, 867, 873, 874 метиловый эфир 875 Экгонидин 1070 [c.1213]

    Интересно отметить, что гибридные 5р с -орбитали по теории валентной связи направлены к вершинам тригональной бипирамиды, и они не являются эквивалентными, как, ианример, 5р -орбитали. И действительно, для этой гибридизации было пoкaзaнo что максимальное перекрывание орбиталей окружающих атомов с экваториальной орбиталью центрального атома происходит на несколько меньшем межъядерном расстоянии, чем с полярной орбиталью. Однако следует еще раз подчеркнуть, что это просто удобное описание, а не объяснение различия в длине между полярной и экваториальной связями. [c.221]

    Как было показано, молекулы типа АХ Ь, в которых центральный атом имеет шесть электронных пар, одна из которых неподе-лена, имеют конфигурацию квадратной пирамиды, и неподеленная пара, как и следовало ожидать, вызывает удлинение экваториальных связей из-за увеличения отталкивания. Это имеет место, например для ЗЬС , где длина экваториальной связи равна 2,62 А, а полярной — 2,36 А. Однако для двух других изученных молекул этого типа наблюдается обратное положение. Экваториальные и полярные длины связей для Вгр5 и ЗЬР.Г равны соответственно 1,68 1,79 и 2,02 2,08 А. Следовательно, для молекул этого типа в настоящее время не может быть предсказано влияние неподеленной пары на длину связей. [c.221]

    В геометрическом смысле эффект Яна — Теллера приводит к тетрагональному искажению октаэдрической формы комплексов [MLg] с /-гибридизацией орбиталей центрального атома, т. е. чаще всего к удлинению двух осевых связей М — L и укорочению четырех экваториальных связей М—1 (реже — наоборот). Большое тетрагональное искажение (в виде сильно вытянутого вдоль выбранной оси октаэдра) приводит к почти полному исчезновению влияния поля двух осевых лигандов и неучастию в гибридизации одной пр- и одной nd-AO (формула гибридизации уменьшается на pd, т. е. реализуется /j/j -гибридизация). В этом случае октаэдрический комплекс [MLg] фактически превращается в плоскоквадратиый комплекс [ML4] с dsp - [c.191]

    Для соединений непереходных элементов устойчивой пентакоор-динированной структурой является структура с тригонально-бипирамидальной конфигурацией связей Х с неравноценными аксиальными и экваториальными связями. Например, для молекулы РР5 [c.476]

    Отмеченный недостаток минимального базиса проявляется и при полуэмпирических расчетах структур переходных состояний 5]у2-реакций. Интересны данные об электронном и геометрическом строении переходных структур типа ХУП, получаемые из расчетов аЬ initio. Расчеты указывают на очень сильное растяжение и поляризацию аксиальных связей. Так, аксиальные связи С—F в тригональной бипирамиде F H3F (реакции 2 в табл. 79) удлинены по сравнению со связью С—F в H3F на 0,46 А. Еще более заметны отличия в свойствах аксиальных и экваториальных связей в переходной структуре СН5 , для которой приведены длины связей и полные атомные заселенности по Малликену. [c.375]

    Сочленение циклов в транс-изомере осуществляется с помощью двух экваториальных связей в u -гидриндане сочленение экваториально-аксиальное. Разность энтальпий образования составляет 5 кДж/моль в пользу гранс-изомера (в газовой фазе). Незначительное энергетическое различие, существующее между цис- и транс-изомерными гидринданами, может быть введением заместителей еще более сглажено или даже изменено в пользу г йс-изомера. Так, по расчетным данным [108], энергии стереоизомерных 8-метилгидринданов падают в ряду  [c.382]

    Питцер и его сотрудники предположили, что атомом, выступающим из плоскости кольца, поочередно является каждый из пяти углеродных атомов циклопентана, т. е. имеющаяся у кольца складка как бы перекатывается по кругу (псевдовращение). Данные рентгеноструктурного анализа производных циклопентана согласуются с такой конформацией в кристаллическом состоянии (Врутшер мл., 1959). В этой конформации связи углеродных атомов Сь С2 и С5 являются аксиальными и экваториальными, тогда как связи атомов Сз и С4, называемые бисекциональными, образуют с плоскостью кольца угол, равный половине тетраэдрического. Другая возможная для циклопентана конформация (Хассель, 1949) аналогична конформации полу-кресла циклогексена три смежных углеродных атома находятся в одной плоскости, в то время как из двух остающихся один располагается на 0,4 А выше, а другой на 0,4 А ниже этой плоскости. В этой форме один атом углерода имеет бисекциональные связи, два других углеродных атома — аксиальные и экваториальные связи, а два остающихся С-атома — квазиаксиальные и квазиэкваториальные связи. [c.56]


    Отклонение атома 8Ь от экваториальной плоскости трех атомов углерода фенилъных групп к атому кислорода пероксидной группы. Средняя длина экваториальной связи 8Ь—С.  [c.107]

    Делокализация электронов должна быть более эффективной, если заместитель занимает аксиальное положение, вследствие лучшего иере-крывания участвующих орбиталей. Величина стабилизаций должаа уменьшаться с уменьшением полярности растворителя, что и наблюдалось щ-за увеличения сольватации свободной электронной пары. Убедительным подтверждением этото объяснения являются структурные данные для ч ,с-2,3-днхлор-1,4-диоксана, полученыге методом рентге Ю-структурпого анализа (761 (длины связей указаны в А длина аксиальной связи С—С1 1,82 А, длина экваториальной связи С—С1 1,78 А). [c.96]

    КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ ЦИКЛОГЕКСАНОЛА. Частоты валентных колебаний аксиальных и экваториальных заместителей в циклогек-сильном кольце различны обычно частота поглощения заместителя выше в экваториальном положении, чем в аксиальном. Например, частота валентных колебаний связи С—О равна 1060 см" в трлис-4-трет-бутилциклогекса-ноле и 950 см" в 1 ис-4-пгрейг-бутилциклогексаноле. Поскольку кольцо кон-формационно закреплено, первую частоту можно отнести к колебаниям экваториальной связи С—О, а вторую — к колебаниям аксиальной связи С—О. [c.513]

    Гидроксильные группы и водородные атомы остатков моноз и уроновых кислот могут быть связаны с атомом углерода кольца аксиальными или экваториальными связями. Аксиальные связи расположены параллельно оси симметрии кольца, экваториальные— почти перпендикулярно оси. Например, р-Ь-глгокопираноза имеет пять экваториальных и пять аксиальных связей  [c.11]

    С особенно интересным примером межэлектронного отталкивания мы встречаемся при рассмотрении молекулы С1Рз. Она обладает структурой искаженного Т-образного фрагмента триго-нальной бипирамиды (рис. 8.8). В этой молекуле обнаруживается не только отклонение аксиальных атомов фтора от неподеленных пар электронов (Z- Р — С1 — Р = 87° 29 ), но также удлинение аксиальных связей С1 — Р на 0,1 А по сравнению с экваториальной связью. Неподеленные пары у атома хлора находятся в экваториальных положениях, и угол между ними составляет 120° (или больше). [c.136]

    Б). Неправи,пьно. Вы недостаточно внимательно прочитали текст об аксиальных и экваториальных связях. Те из иих, которые примерно лерпендику-лярны к плоскости, проходящей через середину всех связей С С кольца, называют аксиальными, а те, которые приблизительно параллельны названной плоскости — экваториальными. [c.98]

    ТО заметим, что атомы водорода занимают положения двух типов шесть атомов лежат в плоскости атомов углерода, а шесть других — над или под нею. Связи шести атомов первого типа лежат в поясе, обрамляющем экватор кольца, и их называют экваториальными. Связи других шести атомов направлены вдоль оси (axis), перпендикулярной плоскости кольца, и их называют аксиальными. В конформации кресла каждый из атомов углерода имеет одну экваториальную и одну аксиальную связь. [c.279]


Смотреть страницы где упоминается термин Экваториальные связи: [c.125]    [c.803]    [c.274]    [c.135]    [c.228]    [c.181]    [c.132]    [c.96]    [c.275]    [c.289]    [c.147]    [c.279]    [c.990]   
Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.55 ]

Названия органических соединений (1980) -- [ c.96 , c.132 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.455 , c.528 , c.531 , c.566 , c.607 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.43 , c.44 , c.84 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.112 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.245 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.25 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.53 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.187 ]

Конформационный анализ (1969) -- [ c.51 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.60 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.60 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.116 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.205 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.803 , c.806 , c.869 , c.871 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.42 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.426 , c.496 , c.498 , c.499 , c.530 , c.568 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте