Низкотемпературная безобрывная пост-полимеризация

Низкотемпературная безобрывная пост-полимеризация [c.117]

Интересное явление низкотемпературной безобрывной пост-по-лимеризации наблюдается при размораживании стеклообразных полимеризующихся систем, содержащих связанные макрорадикалы [57]. При достаточно низких скоростях размораживания безобрыв-ная радикальная пост-полимеризация может быть проведена по механизму живых цепей , т. е. с ростом молекулярной массы полимера до полного исчерпания мономера. [c.55]

Такого же рода безобрывные процессы низкотемпературной пост-полимеризации в ходе размораживания удается реализовать и в других системах, в которых при комнатных температурах незатухающий пост-эффект отсутствует. При нагревании облученных при —196° стеклообразных смесей БМА с Zn b состава [2пС12]/[БМА] =0,4 со скоростью <1 град/мин выше температуры стеклования (—130°) гибнет только часть накопленных радикалов. Значительная доля первоначально накопленных радикалов сохраняется. Концентрация сохранившихся радикалов зависит от дозы предварительного облучения и от скорости размораживания (рис. 22). Они и начинают фронтальный процесс пост-полимеризации выше температуры расстеклования системы. На это указывает энергичное тепловыделение в области от —100 до —80°. В ходе пост-полимеризации концентрация растущих радикалов остается постоянной, хотя реакционная система внешне представляет собой гомогенную жидкость, а после размораживания практически весь мономер оказывается заполимеризованным. На рис. 23 представлена зависимость скорости пост-полимеризации от концентрации радикалов роста в системе. Линейный характер зависимости и факт ее экстраполяции к началу координат убедительно свидетельствуют о том, что именно радикалы БМА, строение и концентрация которых регистрируются методом ЭПР, ведут пост-полимеризацию. Молекулярные веса полимеров, измеренные по окончании реакции, [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология