Прививка на предварительное облучение

Предварительное облучение на воздухе Облучение с мономером Акрилонитрил Винилацетат Различные температуры Эмульсия в мономере Пленка Исследование влияния температуры и кристалличности на результаты прививки [190] [191] [c.152]

Подробно изучена радиационно-химическая прививка стирола на предварительно облученный полиметилметакрилат Показано, что относительное количество радикалов, образующихся [c.101]

Полимерные перекиси и гидроперекиси, образующиеся при действии ионизирующего излучения на полимер в присутствии воздуха, могут быть использованы для модификации поверхности волокон и пленок. Так, к полиэтилену и полипропилену методом облучения на воздухе были привиты полиакрилонитрил, полистирол и полиметилметакрилат [141, 143]. Метод с использованием предварительного облучения ионизирующим излучением на воздухе был применен для прививки к поливинилхлориду, [c.288]

Предварительное облучение 2-Метил-5-винил-пиридии, метилметакрилат, винилацетат, метилакрилат Волокна Изучение влияния прививки на свойства полипропиленовых волокон (окрашиваемость, механические свойства) [193, 194] [c.152]

Прививка акрилонитрила (АН) из газовой фазы методом предварительного облучения на К-леску ( ср ЮО мк) в свободном состоянии [c.555]

Анализ результатов фракционирования целлюлозы и сополимеров, полученных по свободнорадикальному механизму, из предварительно облученной целлюлозы и виниловых мономеров, показывает, что в процессе реакции образуются привитые сополимеры. Состав привитого сополимера определяется составом исходной бинарной смеси, причем соотношение компонентов в исходной смеси и в сополимере не всегда одно и то же. Для данной бинарной смеси мономеров состав привитого полимера не зависит от степени прививки [37]. [c.226]

Привитые сополимеры могут быть получены как обычным методом облучения в присутствии мономера, так и методом, при котором используется предварительное облучение. Для получения полимера с захваченными радикалами его подвергают действию ионизирующего излучения в отсутствие воздуха и мономера. Последующее взаимодействие облучен-ного полимера с виниловым мономером при нагревании или без нагревания приводит к образованию привитых или блок-сополимеров в зависимости от характера деструкции полимера в процессе предварительного облучения. Применение метода с захваченными радикалами позволяет получать однородные продукты, не содержащие гомополимера [141]. Поверхностная прививка может быть осуществлена методом, включающим предварительное облучение, затем облученный полимер (обычно в виде волокон или пленок) выдерживают в парах винилового мономера [142]. [c.288]

Обычно используют 5 основных методов прививки путем облучения а) одновременное облучение полимера и мономера б) облучение полимера, предварительно погруженного в мономер в) предварительное облучение полимера (в отсутствие кислорода) с последующей обработкой мономером (при этом методе образуется меньше гомополимера, поэтому он менее [c.416]

Р и с. ХП-6. Прививка акрилонитрила," меченного к найлону, предварительно облученному в течение 60 мин источником с номиналом в 100 кюри (обработка парами при 78—79 мм рт. ст., 18,5—19,5°) [40]. [c.425]

Прививка на предварительно облученный полиэтилен [41) [c.426]

К волокну найлон после предварительного облучения его в атмосфере азота и погружения в дегазированный водный раствор акриламида осуществляется прививка на поверхности без снижения прочности [4]. Облучение на воздухе и нагревание с мономером приводят к более гомогенной прививке привитой продукт окрашивается равномернее, но обладает значительно меньшей прочностью на разрыв. [c.427]

К найлону, поливинилхлориду и полистиролу был привит акрилонитрил, а к полистиролу, полиэтилену и полиметилметакрилату — акриламид. Прививка осуществлялась методом предварительного облучения как у-лучами, так и нейтронами в атмосфере кислорода [71]. [c.435]

Описано получение привитых сополимеров, полученных прививкой акрилонитрила на предварительно облученный или озонированный 3 поливинилхлорид, а также поливинилхлорид, облученный после предварительного набухания в акрилонитриле Исследовался процесс прививки на пленки поливинилхлорида в парах акрилонитрила, при таком способе прививки гомо-полимер почти не образуется [c.723]

Запатентовано несколько способов прививки солей и других низкомолекулярных соединений при облучении. Предварительно облученные найлон и целлюлозу обрабатывали в течение 16 час при —78° Р-метокси-этанолом, меченным а полиэтилен — аллиловым спиртом во всех [c.436]

В другой методике прививки мономера к поверхности полимера используется предварительное облучение полимера с последующим взаимодействием с мономером. Эта методика была применена для модифицирования поверхности целлюлозы и синтетических волокон [60, 80]. Прививку к поверхности можно инициировать ультрафиолетовым излучением [46а, 88] с введением в полимер сенсибилизирующего агента. [c.271]

Исследована привитая сополимеризация на полипропилене. Скорость прививки акрилонит рила к предварительно облученным пленкам полипропилена увеличивается с повышением температуры . Энергия активации составляет 11,5 ккал/моль.Ищ постоянной дозе скорость полимеризации возрастает с уменьшением мошности дозы предварительного облучения. При постоянной мощности дозы скорость полимеризации пропорциональна дозе в степени 3,4. [c.101]

Проведена привитая сополимеризация акриламида на полиакрилонитрил, предварительно облученный у-лучами. Прививка к полиакрилонитрилу, облученному на воздухе, происходит при 100— 130°С, в вакууме — даже при комнатной температуре . [c.728]

Предварительное облучение пленок, последующая прививка из раствора (70° С) и сульфирование [c.23]

Исключительно интересен и своеобразен метод получения привитых сополимеров путем у-облучения полимера в присутствии какого-либо мономера или внесением предварительно облученного полимера в мономер, выбранный для прививки к данному полимеру (стр. 430). [c.320]

В принципе процесс привитой полимеризации можно представить состоящим из двух стадий сорбции мономера материалом и полимеризации сорбированного мономера. Для раздельного изучения этих стадий был выбран метод инициирования прививки из газовой фазы ловушками-ра-дикалами, образованными предварительным облучением волокон в вакууме у-лучами Со . [c.143]

Прививка с предварительным облучением на воздухе [c.59]

Метод предварительного облучения, будучи несколько менее эффективным, чем метод прямой прививки, имеет важное преимущество в том отношении, что при его реализации отсутствует непосредственное облучение мономера. Облучение полимера на воздухе является простым и удобным способом, но в дальнейшем для образования свободных радикалов требуется нагревание до 150° С. Поэтому этот метод применим только для достаточно термостойких полимеров. [c.61]

В обоих методах прививки, связанных с предварительным облучением, используются дозы порядка нескольких мегарад, в то время как при прямой прививке дозы равны десятым долям мегарада. Этот факт приобретает значение, когда речь идет о полимерах с недостаточной радиационной стойкостью. [c.63]

Сложное влияние диффузии мономера и окклюдирования гомополимера на реакцию прививки сумели преодолеть Турская и Половинский [285, 286], которые исследовали кинетику привитой сополимеризации винилацетата на предварительно облученный полиметилметакрилат в гомогенной системе. [c.72]

Реакция проведена в растворе метилового спирта Определены теплофизические и механические свойства сополимера и его структура (рентгенография) Рассмотрена кинетика реакции и влияние добавок солей на поверхностно-активные вещества Обсуждается влияние условий предварительного облучения на кинетику реакции прививки В качестве ускорителей реакции использованы окислительно-восстановительные агенты Изучена кинетика реакции улучшена окрашиваемость продукта Рассмотрена кинетика привитой сополимеризации На облученный полимер действуют эмульгированным в воде мономером [c.92]

Реакция прививки изучена дилатометрическим методом Мономер растворен в ксилоле приведены механические и реологические свойства продукта Изучена кинетика реакции обсуждается стабильность активных центров при хранении Рассматривается влияние условий предварительного облучения Изучена кинетика реакции прививки Рассмотрено влияние окислительновосстановительных систем в качестве ускорителей реакции Определена структура продукта методом рентгеновской дифракции и электронной микроскопии [c.94]

Описаны результаты изучения кинетики реакции и микроскопического исследования продукта Описана кинетика реакции прививки в паровой фазе Рассматривается влияние условий реакции и облучения Приведены кинетические и аналитические данные Проведено сравнение используемого метода прививки с методом предварительного облучения на воздухе определены свойства продукта Свойства привитого соединения сравниваются со свойствами смеси полистирола и полиэтилена Изучена кинетика реакции Обсуждается влияние органических растворителей на реакцию прививки [c.98]

Вторая группа включает многочисленные патенты на радиационные методы синтеза привитых полимеров. Анализ этих патентов показывает, что радиационная прививка может осуществляться не только путем облучения системы полимер—мономер, но и путем взаимодействия предварительно облученного полимера с мономером, находящимся в жидкой или газовой фазе. Как и при радиационной полимеризации, в систему не требуется вводить инициаторы или какие-либо другие вещества. На стадию инициирования мало влияет изменение температуры. Вместе с тем [c.6]

Прививка с использованием предварительного облучения более целесообразна по следующим причинам. Образуется меньше гомополимера и, кроме того, осуществляя облучение в специальной аппаратуре, прививку мономера можно производить в другом месте в аппаратуре, не требующей радиационной защиты. [c.471]

Для осуществления прививки с предварительным облучением требуется образование при облучении долгоживущих макрорадикалов целлюлозы, активность которых сохраняется в течение нескольких дней и даже недель. Наличие таких радикалов было экспериментально доказано методом парамагнитного резонанса 2 , а также возможностью прививки мономера после длительного предварительного выдерживания облученного полимера 5. Не все образующиеся при облучении целлюлозы макрорадикалы одинаково устойчивы. Значительная часть макрорадикалов (около 60—65% от общего количества) дезактивируется уже при обработке водой. Причина различной устойчивости макрорадикалов, образующихся в одних и тех же условиях облучения, пока еще не выяснена. [c.471]

Как видно из приведенных данных, при прививке с предварительным облучением волокна количество привитого полимера увеличивается и одновременно повышается его молекулярный вес. [c.471]

Аналогичные закономерности имеют место и при прививке стирола на целлофановую пленку, с той разницей, что абсолютное количество полистиролу, привитого на пленку, значительно больше. Если прививку на предварительно облученную целлюлозу проводить не в водной, а в спиртовой среде, количество привитого полистирола заметно увеличивается Этот факт объясняется тем, что в спиртовой среде частичная. дезактивация макрорадикалов происходит в меньшей степени, чем в воде. [c.471]

Исключительно интересным и своеобразным является метод получения привитых сополимеров путем у-облучения полимера в присутствии какого-либо мономера или внесением предварительно облученного полимера в мономер, выбранный для прививки к данному полимеру. Под влиянием - --облучения происходит частичная деструкция макромолекул, преимущественно с отщеплением от отдельных звеньев цепи атомов водорода или замещающих его атомов. В результате этого процесса макромолекулы превращаются в полимакрорадикалы, которые могут рекомбинировать между собой или инициировать полимеризацию другого мономера. [c.551]

Интересная модификация метода с использованием предварительного облучения заключается в облучении полимера в присутствии реагентов, способных к образованию свободных радикалов, например перекиси бензоила, водного раствора перекиси водорода или азо-бис-изобутиронит-рила. Полимер немедленно после облучения погружают в виниловый мономер для инициирования привитой сополимеризации. Аналогично была осуществлена прививка различных виниловых мономеров на полиэтилен, полиэтилентерефталат, полиамид и поливинилфторид [144]. Хотя для проведения указанной реакции были использованы электроны высокой энергии, этот метод должен быть одинаково эффективен и при применении для облучения полимера 7-лучей или других излучений высокой энергии. [c.289]

Обычно предварительное облучение на воздухе с образованием перекисей с последующим нагреванием в присутствии мономера приводит к более гомогенной прививке, чем описанные выше методы, но этот метод включен в данную главу для сравнения. Последующая реакция прививки обычно проводится при повышенной температуре, когда скорость диффузии мономера выше. Кроме того, в этом случае отсутствует эффект, имеющий место при одновременном облучении, когда значение С мономера значительно выше, чем у исходного полимера. На первый взгляд можно ожидать, что прививка с образованием перекиси может привести к значительной гомонолимеризации, но это зависит от характера полимерных радикалов, появляющихся при облучении в присутствии кислорода. [c.433]

Подтверждением этих выводов служит тот факт, что предварительное облучение на воздухе с последующим облучением в вакууме и обработкой мономером не приводит к прививке. Перекиси, чувствительные к облучению, при этом разрушаются. Подтверждение указанной схемы было дано Берлантом [63], которы1г установил, что облучение в атмосфере кислорода приводит к максимальной и равновесной концентрации перекисей. Перекиси найлона и полиэтилентерефталата стабильны при комнатной температуре в течение минимум 24 час [64]. Однако при окислении на воздухе при высоких дозах облучения не все образовавшиеся радикалы превращаются в перекиси [65 ]. Это можно иллюстрировать процессом прививки стирола, который начинается ниже температуры разложения перекисей. При хранении облученных пленок количество свободных радикалов постепенно уменьшается в результате взаимодействия их с кислородом Еа = 20 ккал/моль). [c.434]

В ряде работ [61, 71, 102] было найдено, что полиэтилен, облученный в присутствии воздуха, после набухания в мономере и нагревания способен вызывать полимеризацию мономера, что приводит к образованию привитого сополимера. Полипропилен, предварительно облученный в присутствии воздуха, также способен после соответствующей обработки инициировать полимеризацию мономера [39]. X. У. Усманов, У. Н. Мусаев и Р. С. Тиллаев [101] аналогичным способом осуществили привитую сополимеризацию перхлорвинила и акрилонитрила.М. Мага и Д. Таннер [126] показали возможность прививки многих мономеров на предварительно облученных целлюлозе и ацетате целлюлозы. [c.291]

Бамфорд изучал прививку акрилонитрила на полиэтилен низкого давления, обработанного высокочастотным электрическим разрядом. Патентуется метод прививки акрилонитрила к полиэтилену, предварительно облученному у-лучами в присутствии Ог, воздуха и обработанного затем акрилонитрилом. По другому методу облучают полиэтилен в присутствии акрилонитрила, при этом добавляют меркаптаны или хлорпроизводные углеводороды в (Качестве регулятора бзо-бЗб [c.721]

Исследовано влияние температуры, кристалличности полиэтилена и дозы предварительного облучения на степень прививки акрилонитрила к полиэтилену и полипропилену в вакууме . Изучена сополимеризация акрилонитрила с этиленом в присутствии триизобутилбора в растворителе бензин-калоша , под действием уизлучения в толуоле , а также в присутствии металлоорганических комплексов 4>. [c.721]

Один из первых результативных методов получения полимеров, привитых на поверхность наполнителей, основан на использовании радиационного облучения. Прививка полимеров к наполнителям протекает как при непосредственном облучении реакционной смеси, так и при пост-полимеризации. Так, привитые полистирол и поли-метилметакрилат получены на предварительно облученной 7-ра-диацией поверхности минеральных наполнителей [388]. у-Облу- [c.219]

Если допустить, что пероксидирование происходит только согласно уравнениям (3) — (6), то следует ожидать, что интенсивность предварительного облучения не влияет значительным образом на выход перекисей. Однако интенсивность облучения приобретает большое значение, когда скорость диффузии кислорода в полимере отстает от скорости образования полимерных радикалов. В таком случае в полимере преобладают реакции сшивания и деструкции, однако их можно подавить, увеличив давление кислорода во время облучения. Концентрация полимерных перекисей возрастает с увеличением дозы облучения. Было доказано, что при низких дозах концентрация перекисей растет линейно, а при очень высоких дозах преобладает радиолиз перекисных групп и наблюдается снижение общей скорости пероксидирования [41], Концентрация перекисей в основной цепи полимера определяет количество привитых участков, в то время как их длина регулируется температурой прививки и концентрацией мономера. [c.60]

Сообщалось, что присутствие растворителей в процессе предварительного облучения может увеличить количество активных центров прививки, а следовательно, и общий выход привитого сополимера. Так, обаяси [123], изучая при- [c.60]

Синохара и Томиса [246] изучали прививку стирола, акрилонитрила и Л -винилпирролидона на полиэтилен высокой плотности, предварительно облученный на воздухе и в вакууме, и обнаружили, что даже в первом случае в полимере присутствуют свободные радикалы, способные инициировать привитую сополимеризацию. Такой результат противоречит данным, полученным ранее Шапиро, но авторы объясняют это различными условиями облучения. Шапиро ставил опыты при низкой интенсивности и продолжительном времени облучения, так что образовавшиеся радикалы могли почти полностью исчезнуть во время облучения. [c.62]

СЗЗ. hapiro А., J. Polymer S i., 29, 321—342 (1958), Синтезы привитых сополимеров и полимеров, подвергнутых действию ионизирующих излучений. I. Общая характеристика реакции прививки на предварительно облученном полиэтилене. [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология