Стереохимия процессов, протекающих с промежуточным образованием карбанионов

Для установления стереохимии течения реакций с промежуточным образованием карбанионов процессы обмена изучаются, исходя из оптически деятельных соединений. Если карбанион имеет плоскостную структуру, то соединение на стадии образования карб-аииона теряет асимметрию и процесс приводит к образованию рацемического продукта. Это имеет место, если карбанион стабилизирован благодаря сопряжению с группами, проявляющими —С-эффект реакции обмена в этих соединениях протекают с полной рацемизацией и константы скоростей рацемизации и обмена оказываются равными [c.170]

Для проверки правильности предположения о решающей роли специфической сольватации аниона в отношении стереохимии процесса Чубар провела следующие эксперименты, подтвердившие ее представления. При увеличении концентрации метилата натрия в растворе метилового спирта следовало ожидать уменьшения специфической сольватации, т. е. увеличения стереоселективности процесса и действительно при переходе от 0,2 М к 5 М раствору отношение V/IV изменилось от 0,55 до 5,8. Такая же картина наблюдается при добавке в раствор солей, анионы которых сольватируются растворителем и тем самым уменьшают сольватацию им енолята. Направленность перегруппировки Фаворского, если она протекает с промежуточным образованием циклопропанона, определяется местом раскрытия цикла после присоединения аниона. Так как при раскрытии цикла образуется карбанион, цикл раскрывается со стороны того атома, заместители при котором могут делокализовать отрицательный заряд [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология