Карбанионы образование

Повышенная подвижность атомов водорода метильных групп в а- и у-метилпиридинах связана с электроноакцепторным влиянием атома азота, обусловливающим устойчивость карбаниона, который образуется при отрыве водорода за счет мезомерии (предельные структуры А и В) Такой стабилизации нет у карбаниона, образованного из /3-метил-пиридина [c.912]

Образование неустойчивых промежуточных соединений доказано на примере восстановления бензилгалогенидов. Бензилхлорид в присутствии хлорида (фоновый электролит) дал лишь одну полярографическую волну [13]. С иодидом и бромидом он вступает в реакцию обмена, в результате чего получается двухступенчатая полярограмма, меняющаяся во времени [18]. При препаративном электролизе бензилхлорида образуется толуол. При восстановлении его в нестрого контролируемых условиях в присутствии двуокиси углерода образовывалась фенилуксусная кислота, что указывает на участие в реакции бензил-карбаниона. Образование в этой реакции бутана и бутена в отношении 8 1 указывает на то, что в ней участвует ион тетрабутиламмония из фонового электролита в результате разряда ионов тетрабутиламмония образуются бутил-радикалы, которые отнимают водород от растворителя. Промежуточное соединение может реагировать с ионами четвертичных аммониевых солей при восстановлении галогенсодержащего соединения в растворе, содержащем ионы тетраэтиламмония, при [c.197]

На основе двух оставшихся расчленений (б) и (е) можно сделать вывод о возможности синтеза соединения 55 при реакциях алкилирующих агентов со стабилизированными карбанионами или аналогичными частицами. Критическим фактором в каждом случае является выбор синтетического эквивалента нуклеофильного синтона. Б случае (е), например, наиболее очевидным синтетическим эквивалентом будет бутанон. Т да встает проблема генерирования только одного из двух возможных карбанионов (образование специфических енолятов, разд. 5.2.3.2). Не так просто ручаться, что будет получена не смесь анионов и, следовательно, не смесь изомерных продуктов. Та же трудность возникает при пути через енамин, поскольку бутанон может давать два изомерных енамина при реакции с любым данным амином. [c.130]

Катализаторами анионной полимеризации являются щелочные металлы, металлоорганические соединения, окислы поливалентных металлов, т. е. электронодонорные реагенты. В результате взаимодействия катализатора с мономером образуется карбанион. Образование карбаниона при взаимодействии с металлооргапическими соединениями можно представить следующим образом [c.90]

Данная работа посвящена ИК-спектроскопическому исследованию растворов карбанионов, образованных в результате отрыва протона из метиленовой группы дифенилметана, 2- и 3-бензилпиридинов, флуорена, циклопентадиена, аценафтена. [c.132]

В самом деле, типичные представители этих природных соединений содержат 1,5-диеновую систему, разборка которой по центральной связи С-3—С-4 автоматически приводит к двум аллильным фрагментам (схема 2.19). Любой из них может в приншше рассматриваться как карбокатион или карбанион. Образование связи С-С путем сочетания двух таких фрагментов может определенно считаться верным делом , и по этой причине во множестве синтезов изопреноидов используются в качестве строительных блоков алли тьные заготовки самого причудливого строения. Выбор конкретной природь[ реагентов на этой ключевой стадии определяется, в основном, доступностью соответствующих исходных соединений. При этом, правда, приходится еще считаться с возможностью аллильной перегруппировки как в карбокатионах, так и карбанионах, что накладывает не которьге ограничения и на природу используемых реагентов, и на условия проведения такого сочетания . [c.102]

Такое предположение было экспериментально подтверждено путем проведения реакций в среде диоксана, содержащего небольшие количества воды и этанола как источников протонов. В этих условиях 1 мс-продукт является стабильным и транс-изомер получится только в результате изомеризации промежуточного карбаниона. Образование Ifli -пpoдyктoв для других циклических систем, по-видимому, обусловлено причинами, аналогичными разобранным выше и связанными с геометрией заместителя [c.278]

В более мягких условиях протекает взаимодействие с участием более реакционноспособных алкенов или нуклеофилов. Перемещение арилметиленового остатка в реакции между эфиром о-метоксибензилиденциануксусной кислоты и малононитрилом происходит с 95% выходом в отсутствие катализатора. Интересно, что здесь не удалось обнаружить никаких промежуточных продуктов присоединения, и в предполагаемом механизме [6] постулируется единственное промежуточное вещество — карбанион, образованный в первой стадии реакции [c.331]

Конденсацию карбанионов, образованных пз сложных эфиров, с кетонными карбонпльнымн группами можно провести, заранее получая карбанион прп пспользованпи молярного эквивалента сильного основания. Но в этих случаях образуется [c.105]

С = С—С = 0 и родственным им является характерной особенностью карбанионов как с одной (—Л )-стабилизирующей группой, так и в случае их дважды стабилизированных аналогов (разд. 5.1.5). На практике же известно лишь несколько примеров реакций Михаэля этого типа. Единственное исключение представляют реакции, в которых карбанион образован из нитроалкана (он получается при достаточно мягких условиях) или электрофило.ч служит акрилоннтрил СН2==СНСХ (который ие только обладает высокой реакционной способностью и не имеет стерических препятствий, но и почти ие предоставляет возможностей для протекания побочных реакций). Ниже приведены типичные примеры [c.106]

Наиболее известными и широко псиользз емымп карбанионами, стабилизированными двухвалентной серой, являются карбанионы, образованные из 1,3-дитиана (46) и его 2-алкиль-ных производных. Хотя 1,3-дитиан (р/Са 31) —слабая кислота, он может быть количественно переведен в карбанион действием сильного основания, например такого, как бутиллитий. [c.111]

Карбанионы. Образование циангидринов представляет собой, нуклеофильное присоединение цианид-иона. [c.300]

Анионная полимеризация. Катализаторами анионной полимеризации являются щелочные металлы, металлорганические соединения, окислы поливалентных металлов, т. е. элек-троно-донорные реагенты. В результате взаимодействия катализатора с мономером образуется карбанион. Образование [c.317]

В этой реакции первой стадией безусловно является конденсация по Кнёвенагелю, но в дальнейшем к продукту конденсации (а, 3-ненасыщенному эфиру) сопряженно присоединяется второй моль карбаниона, образованного из малоната (разд. 4.1.4). Таким образом возникает енолят-иоп (18), который при протонировании дает конечный продукт [c.90]

Конденсацию карбанионов, образованных из сложных эфиров, с кетонными карбонильными группами можно, провести, заранее получая карбанион при использовании молярного эii-вивалента сильного основания. Но в этих случаях образуете [c.105]

Обсудим далее модель карбаниона, образованного путем отрыва протона от ароматической СН-связи субстрата при атаке основанием. Подобным модельным соединением является фенид-иый анион, а также его гетероциклические аналоги. Нами выполнен расчет электронной структуры анионов методом МОХ в предположении, что феиидиый ашюн изоэлектронен с пиридином. В противоположность электроотрицательному азоту анионный атом углерода должен быть электроположительным и повышать. тт-элек-тронную энергию системы (для расчета принято а , = [c.87]

Таким образом, этильные группы могут присоединяться к а-ато-му углерода, пока бензильные водороды способны к замещению. Механизм, который был предложен Пайнсом и сотр. [19] для этой реакции, состоит в присоединении бензильного карбаниона, образованного в результате реакции ароматического углеводорода и катализатора, к олефину и последующей реакции трансметаллирования оставшегося количества ароматического углеводорода [c.356]

Карбанионы, образованные из соединений с подвижным водородом , например из малоновых эфиров, реагируют как нуклеофилы и вытесняют галоген из галогеннитробензолов. Для лучших выходов рекомендуется [c.390]

Соли тиазолия [I] катализируют ацилоиновую конденсацию ббнзальдегида.которая протекает через стадию образования лромежуточного соединения [2] ыежду тиазолиевой солью и бенз-альдегидом. Реакция имеет место только в присутствии щелочи, которая необходима для образования промежуточного соединения, п также превращения его в карбанион. Образование постулиро-занного ранее в этой реакции карбаниона было недавно доказано при помощи метода ЯМР [3]. [c.802]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.196 , c.252 , c.254 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.124 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.7 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.252 , c.303 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология