Спин-спиновая связь с участием ядер

К сожалению, число органических соединений с ковалентно связанными атомами тяжелых металлов весьма ограничено. Тем не менее уже приведенные данные представляют значительный интерес для выяснения механизма спин-спинового взаимодействия. Из таблицы видно, что характер изменения величин (а где это определено — и знаков) констант спин-спиновой связи близко напоминает характер их изменения при протон-протонпом взаимодействии. Это указывает, очевидно, на важность контактного ферми-взаимо-действия ядерных спинов, причем появление электронной плотности в области ядра может быть связано с участием 6 -орбит этих атомов. Повышенные абсолютные значения констант могут быть обусловлены высокими эффективными зарядами ядер этих тяжелых атомов [74]. В будущем интересно было бы выяснить величины и знаки более дальней константы спин-спиновой связи протонов и других магнитных ядер с ядрами этих тяжелых металлов для более глубокого выяснения механизма этой связи. [c.141]

Здесь М нумерует ядра лигандов (точнее, ближайшие к центральному ядра окружения), обладающие отличным от нуля спином В соответствии со сказанным выше, основной вклад в сверхтонкое взаимодействие вносится неспаренной спиновой плотностью в нуле, поэтому константы суперсверхтонкого взаимодействия Лг/ непосредственно характеризуются долей пребывания неспаренного электрона на ядрах М, т. е. степенью ковалентности связей, вносимой неспаренным электроном, и степенью участия в лигандной орбитали его -орбитали — степенью гибридизации [см. уравнение [c.163]

Обычный механизм спин-спиновой связи с участием я-электронов возможен и для протонов, разделенных простыми связями в системах, содержащих sp -гибридизованные атомы углерода или гетероатомы с неподелепными jj-электронами. В этом случае возможно перекрывание орбит по типу XI с использованием одной доли я-ор-биты и двух а-связей С—Н. Типичные системы этого типа — ацетон (/ни 0.54 гц, определено по спектрам сателлитов С [33]), а также различные альдегиды, кетоны и непредельные соединения. Величины констант связи несколько выше, если система включает несколько гибридизованных атомов углерода, для которых константы связи достигают 2 гц и выше, как, например, между протонами и в бромбензохиноне XII. Спин-спиновая связь между ядрами Нд и Hjg не обнаруживается. Взаимодействие между протонами Н и Hjj по характеру и величине напоминает спин-спиновую связь мета-протонов в бензоле [25]. Аналогичный характер имеет спин-спиновая связь в системах, содержащих гетероатом с неподеленной парой р-электронов. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология