Степень ковалентности связи

Зависимость электропроводности растворов комплексных соединений от природы центрального иона. Комплексные соединения, образованные различными металлами-комплексообразователями, существенно отличаются по своей устойчивости к действию растворителей, причем эта устойчивость зависит от природы аддендов и комплексообразующего элемента. Заметить определенные закономерности в изменении устойчивости в зависимости от действия каждого из этих факторов трудно, а подчас и совершенно невозможно. В общем тенденция к комплексообразованию в соединениях определенного типа увеличивается параллельно с увеличением степени ковалентности связи центральный ион — адденд. [c.272]

Следовательно, в силикатных структурах кремний окружен четырьмя ионами кислорода, образуя тетраэдрическую группу [5104]Форма и размеры кремнекислородного тетраэдра в различных структурах изменяются незначительно. Расстояние между атомами кремния и кислорода около 0,16, а между соседними атомами кислорода 0,255—0,27 нм. Связь 51—О является промежуточной между чисто ионной и чисто ковалентной, т. е. имеет смешанный характер. Степень ковалентности связи 51—О, вычисленная из соотношения величин электроотрицательности элементов, составляет 50%. Ковалентность связи 51—О обусловливает ее сравнительно высокую прочность и направленность. [c.177]

Степень гидролиза зависит от степени ковалентности связи (разд. 15.3.2). Безводный хлорид магния может быть получен нагреванием кристаллогидрата в токе хлороводорода. [c.427]

Еще большую информацию спектр ЭПР может дать, если парамагнитные частицы содержат атомы с ядерными магнитными моментами. В этом случае в спектре образуется сверхтонкая структура, когда линия ЭПР расщепляется на несколько компонент. По числу компонент, их относительной интенсивности и величине расщепления можно получить важные сведения о распределении электронного облака, характере химической связи. Например, величина расщепления линий Мп - в различных солях и оксидах практически зависит только от природы окружающих его отрицательных ионов и не зависит от констант кристаллической решетки, уменьшаясь по мере возрастания степени ковалентности связи. [c.162]

Сопоставление температур плавления и кипения углерода и его аналогов показывает, что они изменяются противоположным образом по сравнению с температурами плавления и кипения элементов главных подгрупп VII, VI и V групп периодической системы. Забегая вперед, можно отметить, что в главных подгруппах III, II и I групп так же, как и в подгруппе углерода, температуры плавления закономерно уменьшаются при переходе от легких аналогов к тяжелым. Не следует, однако, делать поспешного вывода о том, что у элементов I—IV групп металлические свойства ослабевают сверху вниз. Последовательное нарастание металлических свойств при переходе от легких элементов к тяжелым остается непреложным правилом для всех элементов главных подгрупп периодической системы Д. И. Менделеева. Падение температур плавления и кипения при переходе от углерода к свинцу отражает закономерное ослабление межатомных связей в кристаллических решетках простых веш,еств по мере уменьшения степени ковалентности связи и увеличения размеров атомов. [c.94]

Соединения лития, натрия, калия содержат сильно поляризованную связь и представляют собой ионные, солеобразные, нерастворимые в органических растворителях вещества. Несколько своеобразны соединения лития. Сравнительно высокая степень ковалентности связи С—Li (57 %) делает их растворимыми в инертных растворителях. [c.341]

Вследствие высокой степени ковалентности связей центральный ион — адденд для циклических комплексов Rh (III) известны оптические изомеры. К таким соединениям относятся [c.170]

Вследствие невысокой степени ковалентности связей медь (П) — азот и медь (II) — галоген в растворе эти соедине- [c.189]

Влияние природы центрального иона. По мере увеличения степени ковалентности связи центральный ион — адденд полосы поглощения смещаются. Наиболее чувствительны к изменению природы центрального иона маятниковые колебания, причем по мере усиления ковалентного характера связи центральный ион — адденд частота маятниковых колебаний увеличивается. [c.322]

Галиды. Соединения элементов с галогенами представляют широкую гамму свойств — от типичных ионных соединений до молекулярных, образующих молекулярные решетки. Степень ковалентности связей возрастает при движении вдоль периодов от металлов к неметаллам, так же как и склонность к гидролизу. [c.293]

Поляризация ионов оказывает заметное влияние на свойства образуемых ими соединений. Поскольку с уси.лением поляризации возрастает степень ковалентности связи, то это сказывается на диссоциации солей в водных растворах. Так, х,порид бария ВаСЬ принадлежит к сильным электролитам и в водных растворах практически полностью распадается на ионы, тогда как хлорид ртути Hg b почти не диссоциирует на ионы. Это объясняется сильным поляризующим действием иона радиус которого (112 пм) заметно меньше радиуса иона Ва + (138 п.м). [c.146]

Соединение 2.3.13 содержит как электронодонорную (—ОН), так и электроноакцепторную (—ЫОа) группу. Вызванное этим некоторое постоянное смещение л-электронов в молекуле обеспечивает значительную интенсивность поглощения в видимой части спектра (рис. 2.32). Влияние координированного атома металла на л-электронную систему сопряжения молекулы характеризует степень ионности (ковалентности) связи катиона с кислородом фенольного гидроксила. Для комплексов соединения 2.3.13 это влияние возрастает в следующем ряду Ва< < aвозрастает устойчивость комплексов (см. табл. 2.38), что объясняется повышением степени ковалентности связи [1]. [c.244]

Равновесие при этом оказывается сдвинутым в сторону раскрытия лактонного цикла. Повыщение степени ковалентности связи атома кислорода с ионами переходных металлов приводит к блокированию атома кислорода, смещению равновесия в сторону образования лактонного цикла и уменьшению интенсивности окраски раствора [76]. [c.256]

Примечательно, что если во всех нелабильных комплексонатах таллия(П1) отмечается ССВ металл—лиганд [325], то для нелабильного комплексоната таллия (I) с ЦГДТА ССВ отсутствует, что, по мнению [313], свидетельствует о зависимости спин-спинового взаимодействия от степени ковалентности связи металл—донорный атом лиганда. [c.427]

Если степень ковалентности связи достаточно высока, то такая химическая связь является полярной ковалентной связью с той или иной степенью [c.139]

Методы получения каждого из изомеров различны, хотя иногда в результате изомеризации получается смесь двух изомеров. Известно, что соединения платины (IV) характеризуются высокой степенью ковалентности связей. Поэтому изомеры двух- или четырехвалентной платины, например Еп2С12Р1(МОз)2 и (Eп l)2Pt(NOз)2, получаются совершенно различными путями [c.47]

Другого типа отступления наблюдаются для цианоплатинита. N-rpynna в соединениях Pt (И) обладает высокой степенью ковалентности связи Pt— N. Поэтому, несмотря на повышенное трансвлияние N-группы, K2Pt( N)4 не реагирует с аминами. [c.110]

Причины, вызывающие другие отступления от закономерности трансвлияния, неясны и требуют дополнительных исследований. Некоторые группы образуют с Р1 (IV) очень прочные ковалентные связи. Они не замещаются на другие адденды даже если и находятся в транс-положении к группам с высокой трансактивностью. Например, вследствие высокой степени ковалентной связи Р1—ЫОг нитрогруппа на ЫОг—Р1—С1 координате отличается инертностью, хотя и находится в транс-положении к силь-нотрансвлияющей хлорогруппе. [c.133]

Для Сг (III) характерна преимущественная координация азот- н кислородсодержащих аддендов, с которыми он образует прочные ковалентные связи. Однако эти связи отличаются меньшей прочностью, чем в соединениях платиновых металлов. Следствием этого является возможность проявления оптической и геометрической изомерии. Вследствие значительной стереохи-мической определенности этих соединений и высокой степени ковалентности связи центральный ион — адденд возможно, что химические свойства этих соединений окажутся объясненными с позиций закономерности трансвлияния. Однако для окончательного суждения о справедливости этой закономерности в химии хрома требуется систематическое исследование соединений Сг (III), Примеры основных типов комплексов Сг (III) даны в табл, 64. В шестивалентном состоянии хром дает многочисленные изополисоединения, например КгСгзОю. [c.208]

Частота симметричных деформационных колебаний также зависит от природы центрального иона, во внутренней сфере которого находится координированная группа. По мере возрастания ковалентного характера комплекса эти частоты повышаются. Поскольку характер связи в существенной степени связан с устойчивостью комплексов в растворе, то в ряде случаев отмечается соответствие между ходом изменения частот координированных групп и констант нестойкости комплексов в растворе. В табл. 87 приводятся этилепдиаминовые комплексы ряда металлов, отличающиеся характером связи и устойчивостью, причем устойчивость и степень ковалентности связи уменьшаются в приведенном ряду сверху вниз. Из таблицы видно, что частоты маятниковых и деформационных колебаний ЫНз-группы закономерно уменьшаются. В том же порядке понижаются частоты колебаний связи металл — азот. Аналогичные соотношения наблюдаются у соединений, содержащих координированные нитрогруппы. Например, в табл. 88 показаны полосы поглощения в инфракрасной области у соединений ЫаЫОг, К2Са[Ы1(Ы02)б], [c.322]

Аналогичные рассуждения показывают, что в комплексных соединениях кобальта сила трансвлпянпя должна быть меньше, чем в комплексах двухвалентной платины, пз-за большей полярности связей. В предельном случае, ирн чисто нонпой связи внутри комплекса, разница рефракций ARe и трансвлиянне будут вообще равны нулю, Таким образом, оптическая способность лигандов к трансвлпянию находится в прямой зависимости от степени ковалентности связей лиганд — центральный атом. [c.256]

Из данных табл. 13,5 следует, что устойчивость комплексов цинка, кадмия и ртути с хлорид-, иодид-ионами и ЭДТА, а также комплексов галлия и индия с ЭДТА хорошо согласуется с величиной ковалентной характеристики. Несмотря на увеличение радиусов катионов устойчивость комплексов во растает. Это показывает, что степень ковалентности связи имеет большее значение, чем размеры ионов. Однако устойчивость гидроксокомплексов не подчин51ется уже сформулированному правилу. Устойчивость фторидных комплексов галлия и индия также изменяется в обратной последовательности, т. е. определяется в большей степени размерами нонов, чем овалентной характеристикой. [c.255]

Какой катион наиболее поляризующий — Li+ или s+ У какого из хлоридов — Li I или s I — больше степень ковалентности связи Один из хлоридов растворим в органических растворителях. Как вы думаете, какой [c.364]

Прежде чем приступить к описанию определенных типов сложных ионов, следует сделать два замечания. Во-первых, не во всех случаях можно провести резкую границу между сложными оксидами и солями оксокислот, особенно в тех случаях, когда связи А—О имеют заметно ковалентный характер. Например, такое соединение, как ВРО4, содержащее элементы бор и фосфор с близкими электроотрицательностями, имеет структуру, похожую на структуру кварца, а различие в степени ковалентности связей В—О и Р—О, по-видимому, невелико. Во-вторых, существуют кристаллические соединения, которые можно отнести к оксид-солям оксокислот, так как они содержат как. дискретные ионы 0 , так и сложные оксо-ионы. Примерами [c.212]

В ряде работ детально изучены распределение катионов по различным узлам шпинели и степень обращсиности На величину V влияет рид факторов. Так, степень предпочтения ионов к тому или иному типу позиций определяется размером ионов, степенью ковалентности связи, энергией стабилизации кристал-личсското поли. Более подробно, на конкретных примерах это рассмотрено в разд. 8.6.1. В каждо) конкретной структуре величина 7 определяется совместным действием всех перечисленных параметров. [c.151]

В молекулах с высокой степенью ковалентности связи сви-1 С1 (И) образует 2, 3 илн 4 связн. Молекулы РЬОг, РЬВгг и Р1 1 (а также галогеииды олова) нелинейны (разд. 9.11), однако углы между связями, по-видимому, еще пе определялись. [c.335]

Пиррол представляет собой слабую кислоту, сравнимую по силе со спиртами в водном растворе р/Га=17,5. Значение рКа существенно понижается при наличии электроноакцепторных групп в положениях 2 и 5 (например, 2-нитропиррол имеет рК 10,6). Натриевая или калиевая соль пиррола может быть получена реакцией пиррола с амидом металла в жидком аммиаке или с металлом в инертном растворителе. Магниевое производное 12 получают взаимодействием пиррола с этилмагнийбромидом в эфире действием алкиллития синтезируют 1-литийпиррол. N-Meтaллиpoвaнныe пирролы применяются для проведения контролируемых реакций электрофильного замещения (разд. 6.2.4). Их свойства определяются степенью ковалентности связи азот—металл. Все зависит от природы металла и способности растворителя стабилизировать катион металла (можно сравнить с влиянием катиона металла и растворителя на свойства енолят-анионов, основные тенденции очень похожи). Так, натриевая и калиевая соли пиррола — ионные соединения, тогда как в литиевом и магниевом производных преобладает ковалентная связь, если только не присутствует диполярный апротонный растворитель, такой, как гексаметилфосфортриамид. [c.233]

Хотя в последние годы методы сравнительного расчета довольно- широко используются, все же до сих пор их применяют немногие исследователи и то для единичных свойств. Здесь стоит отметить, что большинство статей, особенно по органической химии, содержит лишь опытный материал во многих работах авторы ограничиваются качественной констатацией (больше — меньше) полученных результатов в сравнительно небольшом числе публикаций даны физические мотивировки результатов исследования. Так, например, можно встретить указания на то, что температура дегидратации данного вещества меньше, чем другого, подобного ему, так как первое содержит ион большего размера, или, например, утверждение, что теплота гидратации меньше, так как меньше энергия водородной связи, или констатируется уменьшение температуры плавления как результат увеличения степени ковалентности связи, или обсуждается влияние поляризуемости и т. д. и т. п. Методы сравнительного расчета во многих этих и подобных им случаях позволили бы придать установленным закономерностям иолуколичественный, а зачастую и количественный характер. [c.388]

Рис. 45. Зависимость энергии активации кетонизации СН3СООН от степени ковалентности связи (СКС) [393].

Рис. 45. <a href="/info/400517">Зависимость энергии активации</a> кетонизации СН3СООН от степени ковалентности связи (СКС) [393].

Из рис. f46 видно, что если отбросить резко выделяющееся значение Е для ZnO, то наблюдается тенденция к падению энергии активации с ростом Аж и d. Одноврейенное наличие обеих закономерностей позволяет сделать предположение об участии в активированном комплексе, наряду с ионами металла, щелочных центров поверхности, например 0 . Что же касается степени ковалентности связи, то для закономерности, рассмотренной в целом, а не в отдельно взятых рядах катализаторов, как в работе [393], существует тенденция к росту Е с ростом СКС (или с уменьшением Аж), т. е. обратная той, которая отмечена в работе [393]. Различия в каталитической активности изученных окислов, впрочем, были невелики, изменение Е сопровождалось очень большим симбатным изменением Ig к . Например, MgO была одним из наиболее активных катализаторов, несмотря на очень большую энергию активации реакции (114 ккал моль). [c.120]

Хотя нитратный ион является сравнительно слабым лигандом, он образует некоторые комплексы. Гейтхауз, Ливингстон и Найхольм [74а] изучили спектры нескольких таких комплексов для выяснения влияния координации на спектр иона. Свободный ион N0" имеет высокосимметричную структуру в виде правильного треугольника и обладает, когда он находится в кристалле в виде некоординированного аниона, т олько одной полосой валентного колебания N0, одной полосой плоского деформационного колебания О—N—О и одной полосой неплоского деформационного колебания (если не принимать во внимание слабых полос, обусловленных возмущениями в кристаллическом поле). При координации через атом кислорода симметрия понижается до и порядки связей N0 изменяются вследствие этого спектр становится богаче. Гейтхауз и сотрудники, используя сопоставление с метилнитратом, предложили отнесение полос координированного иона нитрата и указали на наличие корреляции между частотой валентного колебания Oj,N—0(—М) и степенью ковалентности связи М—О. [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология