Зависимость протонных дисперсионных сил от туннельной частоты

Зависимость протонных дисперсионных сил от туннельной частоты [c.291]

Из выражения (26) разд. V. 13. Б(1) следует, что протонные дисперсионные силы зависят от частоты туннельного перехода. Помимо этого прямого влияния, существенна также зависимость от диэлектрической проницаемости [230]. [c.291]

Рис. 133. Зависимость энергетического сдвига низших уровней двух туннельных протонов, обусловленного протонными дисперсионными силами, от частоты туннельных переходов Го- Рассчитана для разных времен релаксации т (с) молекул, окружающих группу с туннельным протоном.

В случае, когда туннельные частоты меньше 10 с , зависимость АЯ (а следовательно, и протонных дисперсионных сил) от частоты определяется зависимостью диэлектрической проницаемости от частоты. При уменьшении туннельной частоты АЯ уменьшается, поскольку е возрастает. Если, как, например, для воды, боо больше 2, уменьшение происходит с некоторой задержкой, т. е. кривая в этом интервале несколько поднимается вверх по сравнению с тем, как это изображено на рис. 133. [c.293]

Результат 149. Зависимость сдвига энергетических уровней и, следовательно, протонных дисперсионных сил от частоты туннельного перехода описывается выражением (40), если принять, что область дисперсии ориентационной поляризации определяется одним временем релаксации. Низкочастотный спад обусловлен процессом перестройки в сольватной структуре, т. е. зависимостью диэлектрической проницаемости от частоты. Вторая причина исчезновения дисперсионных сил, не связанная с выражением (40), обусловлена слишком малым временем жизни водородных мостиков. Высокочастотный спад возникает вследствие, исчезновения флуктуаций дипольного момента последнее связано с устранением перекрывания состояний 1)0+ и г(зо . [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология