Окислы металлов кислородный обмен

Хотя основные результаты, но-видимому, свидетельствуют в пользу образования поверхностного комплекса СО3, все же остается некоторое сомнение относительно точной роли кислородных ионов кристаллической решетки окислов. Винтер [17] показал, что при действии на обезгаженную закись никеля, приготовленную в виде окисной пленки на металле, кислорода, содержащего изотоп 0, при 540° происходит полный обмен всех поверхностных ионов кислорода окисла. Если после этого при температуре 200° производить напуск окиси углерода на окисел, содержащий теперь уже ионы то никакого заметного обмена кислорода не наблюдается. [c.319]

Необратимость и связанное с ней анодное перенапряжение еще не слишком велики, пока в ряду окислов данного металла окисел, образующий электродную поверхность, является низшим или промежуточным и пока любая поверхностная ячейка или малая группа ячеек способна отдавать катион, переходя при этом в состояние, которое отвечает следующему по порядку стехиометрическому окислу со сравнительно небольшой энергией превращения (как в уравнении (За) и (36)). Однако по мере повышения валентности исходного окисла эти возможности уменьшаются, и на поверхности высшего стабильного окисла растворение катиона должно приводить к образованию ячеек нестабильного соединения с аномально высокой для данного потенциала стандартной энергией, либо должно происходить только в тех статистически редких точках, где благодаря подходу катиона из глубины или благодаря кислородному обмену с раствором на короткий момент флуктуативно возникла ячейка низшего окисла. И то, и другое означает резкое уменьшение эффективной скорости анодного растворения поверхностных катионов, которое воспринимается как повышение степени запассивированности электрода. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология