Перенапряжение анодное

AB — перенапряжение ионизации иеталла ВЕ — пассивирование металла ( Oj)o6p — перенапряжение анодного выделения кислорода] [c.196]

Перенапряжение анодного процесса т] при малых плотностях приложенного тока подчиняется уравнению t] = Kj- Выразите К через плотность тока обмена /о., полагая Ра = Рк = 0,1 В. [c.389]

Согласно уравнениям (У.2) и (У.З) перенапряжение анодной реакции г является положительной, а катодной Г1 — отрицательной величиной. Чтобы для получать также положительные значения, ее расчет можно производить по формуле [c.126]

При больших анодных перенапряжениях анодный ток не может превысить величину тока обмена о. Поэтому при 1- — о ( а о) т)->—см(г)а оо), т. е. для анодного процесса должен наблюдаться предельный кинетический ток. [c.301]

При больших анодных перенапряжениях анодный ток не может превысить величину тока обмена /о. Поэтому при [c.315]

Различие в длинах стрелок между рК и В означает, что равновесие этой стадии при пропускании тока нарушено. Перенапряжение катодного процесса (Д) вызвано избытком вещества Р по сравнению с его равновесной концентрацией из-за медленности превращения Р в В. Перенапряжение анодного процесса (Д) (превращение В в К) обусловлено недостатком вещества Н по той же причине. [c.204]

Т. е. вблизи равновесного потенциала поляризационная характеристика линейна. При больших анодных перенапряжениях анодный ток достигает предельной величины 4, которая определяется природой химической реакции и состоянием поверхности электрода и не зависит [c.205]

Т. е. вблизи равновесного потенциала поляризационная характеристика линейна. При больших анодных перенапряжениях анодный ток достигает предельной величины , которая определяется природой химической реакции и состоянием поверхности электрода и не зависит от скорости размешивания раствора. Если медленная гетерогенная химическая реакция предшествует стадии разряда, то в таких условиях предельный кинетический ток, равный г о, должен наблюдаться на катодной поляризационной кривой, а анодная кривая должна удовлетворять тафелевской зависимости (Vni.97). [c.244]

Рис. 219. Зависимость перенапряжения анодной ионизации водорода от плотности тока с появлением не зависящей от размешивания предельной плотности тока реакции г (адсорбция Н ) (по Феттеру и Отто )

Кислород вступает во взаимодействие с материалом анода, окисляя его до СОа и СО, так что анодные газы состоят из СОг и СО. На поверхности анода за счет окисления образуется слой поверхностных оксидов, повышающих перенапряжение анодной реакции на 0,4—0,8 В. [c.232]

Рис. 220. Зависимость перенапряжения анодной ионизации водорода от плотности тока при замедленности одновременно перехода, диффузии и реакции [прямые отвечают исправленным по ур. (4. 132) опытным значениям (штриховые кривые)]

В потенциостатическом режиме анодного процесса деформа- ционное разблагораживание равновесного потенциала внешне, проявляется как увеличение перенапряжения анодной реакции / и тока обмена i [c.31]

Различие механизмов растворения железа и никеля, с одной стороны, и хрома, с другой, может быть связано с повыщенным сродством хрома к кислороду. Возможно, что хемосорбция ионов ОН на этом металле приводит к более полному заполнению ими поверхности с образованием более прочной связи. Имеются основания предполагать, что такие хемосорбционные слои могут не только ускорять, но и замедлять анодный процесс. Это следует прежде всего из результатов измерений скорости анодного растворения в условиях непрерывной механической зачистки поверхности. Было установлено [49], что такая зачистка приводит к значительному снижению перенапряжения анодного растворения железа, никеля и хрома в серной и соляной кислотах в активном состоянии (рис. 2), причем для никеля и железа при некоторой предельной скорости зачистки исчезает зависимость скорости растворения от содержания [c.11]

При переходе от щелочных к кислым растворам скорость разложения пероксида водорода по сопряженному электрохимиче-слому механизму уменьшается вследствие роста перенапряжения анодных и катодных реакций пероксида водорода (см., например, рис. 59). Скорость химического разложения снижается в меньшей степени. Введение в раствор ионов хлора приводит в основном к торможению электрохимических реакций пероксида водорода, а катионы Ва + в щелочной среде не влияют на скорость процесса [164]. Увеличение удельной поверхности углеродного материала приводит к возрастанию скорости каталитического распада, а его окисление (400° С в атмосфере кислорода) — к снижению как электрохимической, так и химической составляющей [164]. Активность углеродных материалов в отношении реакции разложения пероксида водорода растет (при равной удельной поверхности) в ряду графит С сажа < активированный уголь. В этом же ряду увеличивается доля аморфного, неароматического углерода и, следовательно, число краевых атомов разорванных боковых цепочек и углеродных ароматических слоев, которые могут определять электрокаталитическую активность [80, 156, 164]. [c.145]

Рис. 2. Зависимость перенапряжения анодного растворения от плотности тока для железа (1 и 3) и никеля (2 и 4) в 1 н, серной кислоте без зачистки электрода (1 и 2) и в условиях зачистки при скорости вращения корундового диска 2000 об/мин (3 и 4)

Как уже отмечалось, во многих случаях скорость коррозии возрастает с повышением температуры. При шна этого в том, что с повышением температуры изменяется скорость диффузии, растворимость продуктов коррозии, перенапряжение анодного и катодного процессов. Температурная зависимость в большинстве случаев носит экспоненциальный характер и описывается уравнением Аррениуса [c.35]

Как следует из уравнения, по мере смещения потенциала в сторону положительных значений скорость растворения металла должна расти. Если прологарифмировать это уравнение и подставить значение равновесного потенциала для анодного процесса, можно получить простое уравнение для расчета перенапряжения анодного процесса г г [c.14]

Еще одно направление неорганического электросинтеза на алмазных электродах — получение сильных окислителей. Этому благоприятствует высокое перенапряжение анодного выделения кислорода и, как следствие, возможность достижения высоких анодных потенциалов. При потенциале 2,2 В на алмазном электроде можно получить пероксо-дисульфат 520 (при окислении ЗО [207[), Ан(П) (окислением ионов А8+ в концентрированных растворах НМОз [208]), РеО путем окисления ионов Ре , а также озона (см. выше). Несмотря на параллельное протекание побочной реакции анодного выделения кислорода, выход пероксодисульфата по току составляет 15%. [c.64]

Напряжение на ячейке зависит также от перенапряжения анодного и катодного процессов, состава, концентрации, электропроводности и температуры электролита, а также от конструкции электролизера. [c.297]

Понижение значения работы пластической деформации Р будет происходить в результате увеличения или предела текучести, или скорости механического упрочнения в вершине трещины. В результате каждый из этих факторов при постоянном значении т) будет понижать величину Кх сс и, следовательно, понижать степень сопротивления материала коррозионному растрескиванию. Увеличение перенапряжения анодной реакции (потенциал металла становится более электроположительным) при определенном значении работы пластической деформации Р, согласно уравнению (1.4.3.3), будет приводить к понижению сопротивления коррозионному растрескиванию. Величина анодного перенапряжения является функцией электрохимических условий внутри трещины, контролирующих активно-пассивные переходы, от которых в свою очередь зависит, будет ли происходить растрескивание. Следовательно, коррозионное растрескивание [c.64]

Анодный процесс сопровождается значительным перенапряжением при анодной плотности тока 10 кA/м потенциал анода сдвигается в положительную сторону на 0,3—0,4 В. Это объясняется тем, что при разряде кислорода на угольном аноде образуются промежуточные, ненасыщенные и неустойчивые соединения типа СхО. Замедленное разложение этих соединений играет важную роль в анодном перенапряжении. Анодный процесс условно можно представить следующими последовательно идущими стадиями [c.149]

Максимум перенапряжения анодного растворения Sb соответствует pH = 5 (0,15 В). Это связано с нарастанием концентрационной поляризации по ионам Н" ", так как растворение сурьмы происходит по реакции [c.144]

Понижение значения работы пластической деформации W происходит в результате увеличения или предела текучести или скорости механического упрочнения в вершине трещины. В результате каждый из этих факторов при постоянном значении г а приводит к уменьшению величины и, следовательно, снижению сопротивляемости коррозионному растрескиванию. С увеличением перенапряжения анодной реакции (потенциал металла становится более положительным) при определенном значении работы пластической деформации РГ также снижается сопротивляемость коррозионному растрескиванию. Величина т]а является функцией электрохимических параметров внутри трещины. [c.64]

Перенасыщение, недонасыщение, перенапряжение (анодное, катодное), температура и т. д. Продолжение роста означает, что зародыш растет статистически. В узком понимании теории роста кристаллов Косселя — Странского зародышами называют только такие образования, которые продолжают свой рост. [c.315]

Если на электроде протекают два электродных процесса, то при смешанном потенциале, несмотря на отсутствие внешнего тока, имеют место два различных перенапряжения — анодное >11 = 6см — 1 и катодное 112 = есм —е , 2 (см. рис. 333). Отклонение потенциала 8 от смешанного потенциала можно назвать поляризацией г]. Эта величина зависит от плотности тока. В соответствии с этим определением [c.780]

Если прологарифмировать это уравнение и подставить значение равновесного потенциала для анодного процесса, то можно получить довольно простое выражение для перенапряжения анодного процесса (т)а) [c.10]

На рис. 132 представлен типичный ход катодной кривой для этого случая (катодная кривая 1). Здесь, как легко видеть, перенапряжение анодного и катодного нроцеосов практически не влияет 1на скорость коррозии. Зато она может сильно расти под 27 [c.419]

В местах, куда окислитель не поступает, коррозия, а первый взгляд, должна отсутствовать. Однако так как металл и раствор обладают электропроводно стью, протекающий с некоторым перенапряжением анодный процесс ионизации меташла не локализуется только на тех местах, где идет сопряженный процесс восстановления кислорода, а распространяется и на смежные с ними участки. Более того, нередко на местах, легко доступных для кислорода, возникают пассивные цленки иногда анодный процесс, а значит, и разрушение металла практически целиком сосредоточиваются на участках, не цодвергающихся аэрации. Развивается так называемая коррозия с дифференциальной аэрацией, которая возможна при участии не только кислорода, но и других окислителей, споообньрх вызывать пассивность металла. [c.421]

На силу тока в активном, пассивном и перепассивном состоянии металла оказывает влияние pH и температура. Если молекулы воды участвуют в процессе растворения, то с ростом pH области основных состояний металла смещаются в сторону более отрицательных значений потенциала. При этом перенапряжение анодного растворения металла в активном состоянии и состоянии перепассивации уменьшается. Скорость коррозии металла в пассивном состоянии в большинстве случаев уменьшается с ростом [c.29]

Известно, что скорости химических реакций возрастают с увеличением температуры. Этот же вывод справедлив по отношению Е процессам коррозии. С ростом температуры раствора снижается перенапряжение анодного процесса в активной области и области перепассивации. В пассивной области скорость коррозии, как правило, также (рис. 9) возрастает, и область пассивного состояния сокращается. В присутствии ионов-активаторов при повышении температуры раствора металл из пассивного состояния может переходить в состояние пробоя, и поверхность металла будет подвергаться питтинговой коррозии, так как потенциал питтин- [c.30]

Снижение микротвердости, определенное по увеличению размера отпечатка накола поверхности армко-жёлеза под тонким слоем электролита в условиях анодной поляризации внешним током, оказалось пропорциональным логарифму плотности анодного тока, что соответствует теоретической линейной зависимости отрицательного упрочнения от перенапряжения анодной реакции растворения металла в стационарном состоянии с нулевым значением потока дислокаций — см. ниже формулу (217). [c.128]

Если потенциал стали поддерживать постоянным, то приложение механической нагрузки вызывает в конечном итоге заметный рост анодного тока, что формально можно рассматривать как снижение перенапряжения анодного процесса. Об этом можно судить по данным рис. 20, полученным для стали Х17Н9 в 42%-ном растворе Mg l2 при 154 [156]. Из рис. 20 видно, что под действием непрерывно возрастающей нагрузки ток во времени увеличивается и достигает предельного значения, после чего образец разрушается (точки F на кривых). Эффект усиливается с ростом скорости увеличения нагрузки. Если же в какой-то момент времени, предшествующий разрушению образца, нагрузка снимается, то ток также возвращается к исходному значению (рис.21). [c.35]

Рис. 204. Теоретическая зависимость перенапряжения анодной ионизации водорода для механизма Фольмера — Тафеля и 0 С-1 согласно уравнению (4. 107) или (4. 106) при а = 0,5 (по Брайтеру и Кламроту к ) для различных отношений р/гр (числа на кривых).

Рис. 216. Зависимость перенапряжения анодной ионизации водорода от плотности тока на вращающемся дисковом электроде из гладкой платины диаметром 5 мм в 1 н. растворе при 1 атм а 23,0° С для разных скоростей вращения т (по Айказяну и Федоровой

Рис. 264. Зависимость перенапряжения анодного выделения кислорода на Р1 при 20° С в хлорной кислоте различных концентраций от плотности тока [по данным Каганович, Геровича и Еникеева (1, 2), по данным Геровича, Каганович, Вергелесова и Горохова (3—5)]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология