Изменение свободной энергии стандартное

Аналогичным образом определяются и вычисляются изменения свободной энергии и энтропии, связанные с химической реакцией. Так, AG определяется как разность между свободной энергией Гиббса продуктов реакции и исходных веществ нри стандартных условиях. Стандартное изменение энтропии AS связано с AG и АН соотношением [c.44]

Пример 2. Вычислить стандартное изменение свободной энергии крекинга циклогексана при 727°С (1000° К) [c.172]

Упражнение II 1.8. Определите стандартное изменение свободной энергии, энтальпии и энтропии для реакцип 2NO2 N2O4, если дано [c.51]

Это и есть стандартное изменение свободной энергии в реакции, относящейся к чистым веществам (ц,= р."г, если = 1) при нормальном состоянии К (ж ) —константа равновесия, выраженная в молярных долях. Для идеального газа мы можем связать К (с ) и К (Р1) с К (х ), используя К (х1) и соотношения, вытекающие из законов для идеального газа /> = х Р (Р— общее давление) j= /У = Р1/НТ = х Р/НТ = где V — общий объем К (/),)= К (х ) РД" и К (с ) = К (x ) УД", где Ап — изменение числа молей в реакции. Таким образом, [c.242]

Теперь мы можем задать вопрос какие термодинамические свойства раскрывают наиболее полно связь между строением и основностью Сопровождающее реакцию изменение свободной энергии стандартного состояния можно без труда получить из измеренной константы равновесия, исправленной с помощью коэффициентов активности, согласно известному уравнению [c.198]

В табл. 16.1 приведены соответствующие изменения свободной энергии. Стандартным донором электрона в таблице является Нг в большинстве случаев подразумевается полное [c.160]

Для описания состояний макромолекулярных агрегатов или систем Хилл и сотр. [1] использовали понятие свободной энергии, которое существенно облегчает понимание природы сил, действующих в системе. Здесь важно иметь в виду, что, хотя в общем случае разные состояния не находятся в равновесии друг с другом, каждое состояние является внутренне равновесным. Если же между внутренними подсостояниями возникают относительно медленные переходы, что приводит к внутренней неравновесности некоторого состояния, то необходимо разделить его на подсостояния, для которых внутреннее равновесие сохраняется. Для любого данного перехода // определены три вида изменения свободной энергии стандартное, основное и общее. Эти изменения рассматриваются как разность между уровнями свободной энергии между состояниями / и / для удобства уровни свободной энергии связываются с индивидуальными состояниями, хотя реальное значение имеют только разности уровней энергии. [c.77]

Вторая ошибка, которая еще встречается в литературе,— это путаница понятий реальных и стандартных изменений свободной энергии. Стандартные изменения свободной энергии являются просто иной формой представления константы равновесия [уравнение (3.6)] они не дают никакой информации об условиях в клетке. Рассуждения об эффективности синтеза АТР в митохондриях часто основываются на ошибочном использовании этих величин. [c.52]

Использование квантовомеханической модели расширило детализированную теорию [см. ур. (XI.8.3) и (XI.8.За)] так,что оказалось возможным рассматривать влияние структурных изменений на внутренние частоты. В уравнении (XI.8.3) V представляет собой средневзвешенную величину внутрен них частот частицы, которая имеет конфигурацию переходного комплекса, а представляет собой константу равновесия между этим переходным состоянием и нормальными молекулами. Величины/ , и 8 являются соответственно стандартным изменением свободной энергии, энтальпии и энтропии при образовании переходного комплекса. В уравнении (XI.8.За) выражение для скорости имеет форму, удобную для статистического расчета. [c.225]

Изменение свободной энергии газовой реакции зависит от парциальных давлений ее компонентов по уравнению ДС = ДС° + RT nQ. Величина Q представляет собой кажущуюся константу равновесия, определение которой было введено в гл. 4. В частном случае, когда реагирующая химическая система находится в положении равновесия, свободная энергия реакции равна нулю (ДС = 0) и кажущаяся константа равновесия совпадает с истинной константой равновесия, Q = В этом случае стандартная [c.83]

Решение. С помощью стандартных таблиц (см. табл. 22) определяем изменение свободной энергии этой реакции [c.196]

Чему равно стандартное изменение свободной энергии для реакции синтеза аммиака при 298 К Уравнение реакции [c.88]

Вычислить стандартное (при 25° С) изменение свободной энергии реакции СО + 1 l20 = M2 + 02, если тепловой эффект ее при 20° С равен 9820 кал, а изменение свободной энергии при 12Т С равно +830 кал. Теплоемкости реагирующих компонентов взять из табл. 6, [c.213]

Подсчитать стандартное изменение свободной энергии при разложении хлористого цинка [c.260]

Ре " — Ре+ при тех же условиях Е2 = + 0,748 в. Определить а) какой из полюсов будет отрицательным б) э. д. с. цепи в) стандартное изменение свободной энергии системы. [c.261]

Должна ли реакция протекать самопроизвольно при любых экспериментальных условиях, если для нее стандартное изменение свободной энергии отрицательно [c.114]

МИКИ, подчеркнем, что он пригоден для расчета свободных энергий химических реакций не только в стандартных условиях, т. е. при комнатной температуре, но и для расчета изменений свободных энергий реакций, протекающих при более высоких или низких температурах. [c.106]

Мерой способности окислов к диссоциации с образованием фазы низшего окисла (или металла) и кислорода является стандартное изменение свободной энергии Гиббса для соответствующего процесса. Чем более отрицательно значение AG° для реакции [c.7]

В расчетах методом суммирования широко используются термодинамические характеристики реакций образования веществ. Свободная энергия образования вещества в стандартных условиях, АРf, представляет собой изменение свободной энергии, происходящее при образовании этого вещества в его обычном состоянии (твердое тело, жидкость или газ) из составляющих элементов, находящихся в стандартном состоянии. За стандартное состояние элемента обычно принимается его наиболее стабильная форма при комнатной температуре. Стандартное состояние углерода — графит, водорода или кислорода — двухатомные газы. Изменение свободной энергии в стандартных условиях можно легко рассчитать, складывая стандартные свободные энергии образования индивидуальных компонентов реакции. Так, например, АР° для сгорания бутадиена (первая реакция в (УП-4) рассчитывается по выражению [c.361]

Как известно из термодинамики, константа равновесня связана со свободной энергией процесса. Эту связь можно использовать и для нахождения величины Л , вводя понятие свободная энергия активации, характеризующее изменение свободной энергии при переходе системы из исходного состояния в переходное и учитывающей все степени свободы, кроме координаты реакции. Если вещества находятся в стандартном состоянии, то для процесса, протекающего при постоянном объеме [c.148]

Чему равны стандартные изменения свободной энергии, энтальпии и энтропии для реакции [c.73]

Определите стандартное изменение свободной энергии при 25°С для реакции [c.88]

Константа равновесия любой химической реакции может быть вычислена по стандартному изменению свободной энергии в этой реакции, ЛС° [c.95]

Поскольку определение стандартного изменения свободной энергии реакции основано на предположении, что парциальные давления всех компонентов равны 1 атм, стандартное изменение свободной энергии не является функцией давления. Любые изменения давления реагентов или продуктов учитываются логарифмическим членом в общем выражении для свободной энергии [c.96]

Можно распространить представление об активности, а следовательно, об изменениях свободной энергии и о константах равновесия на твердые и жидкие вещества, а также на компоненты растворов, если определить активность любого вещества как отношение концентрации этого вещества к его концентрации при условном стандартном состоянии. При вычислениях констант равновесия такое стандартное состояние, очевидно, должно совпадать со стандартным состоянием, для которого табулированы термодинамические данные, если мы хотим вычислять из этих данных. В табл. 17-1 указаны стандартные состояния, используемые для вычисления значений свободной энергии, которые приведены в приложении 3. [c.97]

В табл. 17-4 приведены значения стандартной свободной энергии для реакции диссоциации SO3 при различных температурах, вычисленные по экспериментальным данным о константе диссоциации. По мере повышения температуры стандартное изменение свободной энергии для рассматриваемой реакции становится все более отрицательным, а константа равновесия возрастает, и для установления равновесия реакция должна все более смешаться вправо. Приведенные в этой таблице данные позволяют определить теплоту и энтропию реакции. Для того чтобы понять, как это делается, разделим левую и правую части уравнения (17-13) на Т, при этом получится соотношение AG°/T = АН°/Т — AS°, называемое уравнением Гиббса-Гельмгольца. Если воспользоваться этим уравнением и построить график зависимости величины AG°/T от 1/7 то тангенс угла наклона графика к оси абсцисс в каждой точке графика дает значение АН° при соответствуюшей температуре. [c.110]

Это важное соотношение связывает константу равновесия реакции со стандартным изменением свободной энергии для данной реакции. Константа равновесия, совпадает с кажущейся константой равновесия, относя- [c.113]

Что можно сказать о стандартном изменении свободной энергии для реакции, если эта реакция протекает самопроизвольно, когда реагенты и продукты находятся в их стандартных состояниях Что можно ска- [c.113]

Аддитивность э.д.с. схематически иллюстрируется рис. 19-10. В гл. 16 было объяснено, что нет необходимости табулировать изменение свободной энергии для каждой возможной реакции. Если имеются табулированные изменения свободной энергии для реакций определенного вида, а именно для реакций образования всех соединений из элементов в их стандартных состояниях, можно вычислить изменение свободной энергии для любой реакции, включающей эти соединения, основываясь на свойстве аддитивности свободных энергий. Точно так же нет необходимости табулировать напряжение любого мыслимого элемента или каждой мыслимой комбинации анодной и катодной реакций. Вместо этого достаточно иметь таблицы напряжений электрохимических элементов, в которых все электродные реакции скомбинированы с одним стандартным электродом. Это равнозначно выбору произвольного начала отсчета на рис. 19-10. Любую реакцию в электрохимическом элементе можно представить в виде двух полуреакций, одна из которых протекает на аноде, а другая на катоде. [c.174]

Она самопроизвольно протекает слева направо и характеризуется стандартным изменением свободной энергии [c.177]

Окислительно-восстановительный потенциал Стандартный окислительно-восстановител ь-ный потенциал Стандартный окислительно-восстановитель-ный потенциал при pH 7 Постоянная Фарадея Изменение свободной энергии Стандартное изменение свободной энергии- Стандартное изменение свободной энергии при pH 7 Константа скорости Константа равновесия Константа диссоциации кислоты -1ё Ка [c.8]

Поскольку/ 7 ]пЛГх = —А- х — стандартное изменение свободной энергии в реакции А В X, можно связать изменение константы скорости при изменении к с соответствующими изменениями термодинамических функций Р, Н иЗ ЯТ. д. Если в качестве стандартного состояния используется бесконечно разбавленный раствор и концентрация растворенного вещества не превышает 0,1 Л/, можно пренебречь изменением коэффициентов активности, так как закон Генри обычно хорошо выполняется в этих условиях (за исключением систем, содержащих многовалентные электролиты). [c.438]

Термодинамика дает следующее соотношение —RT In ЛГна = А °на. т. е. равно стандартному изменению свободной энергии в результате ионизации НА. Если уравнение (XVI.3.2) верно, то это означает, что между Ai H A и Ai HA существует линейная связь [c.485]

Всс значения термодинамических функций в настоящее время приведены к единым, так называемым ста и д а рт н ы м условиям (/ = 25° С и Я = 1 ата) состояния системы. Величины термодинамических функци ) приведены в стандартных таблицах (см. табл. 22), которые являются очень удобными в пользовании и позволяют вести расчеты с наибольшей точностью. Эти таблицы содержат а) изменение тенлосодерлония АР (илн, что то же, теплоту образования изменение свободной энергии AF° химических соединений при стандартных условиях [c.161]

В табл. 22 приведено значение стандартной свободной энергии А/ ° важнейших химических соединений. Изменение свободной энергии какой угодно сложной химической реакции. можно подсчитать, пользуясь законом Гесса, как это имело место при ггодсчете теплового эффекта химической реакции. Например, изменение свободной энергии реакции [c.169]

Пользуясь табличными данными а) теплотой образования Н2О пз элементов (см. табл. 17), б) стандартным значением свободной энергии 1 моля П2О (см. табл. 23) и в) температурной зависимостью теплоемкостей водорода, кислорода и П2О (см. табл. 6) вычислить изменение свободной энергии при обра ювании НгОгаз из элементов пр,и 727° С. [c.213]

Химика и инженера, занимающегося вопросами переработки нефти, могут заинтересовать в первую очередь такие термодинамические характеристики реакций, как значение свободной энергии АР° и теплота реакции АИ°, отнесенные к стандартным условиям. Зная численные значения этих величин при определенной температуре, можно рассчитать равновесные концентрации и тепловые эффекты. Настоящий раздел посвящается методам определения численных значений таких характеристик. В последующих разделах будет обс -ждено соотношение между изменением свободной энергии реакции и равновесием и применение этого соотношений к решению практических задач. [c.359]

Использование термодинамических данных. Основным критерием оценки возможности осуществления какой-либо реакции с точки зрения термодинамики является изменение свободной энергии (изобарного потенциала) AG или стандартной свободной энергии AG298 к изучается или зависимость ее от температуры ДО = ф(Т ), или определяется значение температуры, при которой AG = О, т. е. когда реакция может протекать с одинаковой легкостью в обоих направлениях. [c.12]

Истинное изменение свободной энергии в реакщш образования аммиака складывается из стандартного изменения свободной энергии (для которого б = 1и1пС = 0)и члена, включающего кажущуюся константу равновесия и учитывающего реальные условия эксперимента. Подстановка в уравнение (16-20) имеюощхся численных значений дает [c.79]

Стандартное изменение свободной энергии зависит от температуры. Во всех проводившихся нами расчетах свободной энергии предполагалось, что температура равна 298 К, хотя иногда вместо ДСгдв мы писали просто АС°. Однако свободная энергия реакции газов, все компоненты которой имеют, например, парциальные давления 1 атм, различна при 1000 и 298 К. Следовательно, константа равновесия также должна изменяться в зависимости от температуры. Ниже будут рассмотрены примеры такой зависимости. [c.96]

Вычислите стандартное изменение свободной энергии AG° для этой реакции при 225°С. Воспользовавшись данными приложения 3, вычислите стандартное изменение свободрой энергии и константу равновесия при 25°С. Чем объясняется различие между найденными вами значениями при 25 и 225°С [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология