Образование п природа промежуточных поверхностных комплексов

ОБРАЗОВАНИЕ И ПРИРОДА ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПОВЕРХНОСТНЫХ КОМПЛЕКСОВ [c.167]

Катализ как явление связан с промежуточным взаимодействием реагирующих молекул с поверхностными атомами катализатора с образованием активированного комплекса. Скорость реакции, характеризующая активность катализатора в желаемом направлении, определяется свободной энергией образования этого комплекса. Таким образом, собственно катализ зависит только от химической природы системы катализатор—реагирующее вещество, давления и температуры и не зависит от масштабов эксперимента. Однако каталитический процесс, как таковой, всегда связан с подводом и отводом реагирующих веществ и тепла, и это в значительной степени может влиять на всю картину реакции. [c.167]

Положение о тенденции к многоточечной хемосорбции имеет важное значение для теории катализа. В условиях каталитических превращений, когда происходит образование той или иной поверхностной формы как промежуточного комплекса, наличие этой тенденции становится причиной, обусловливающей тот или иной механизм реакции, а вместе с ним и применимость той или иной теории. Ясно, что эта тенденция в свою очередь определяется какими-то еще более существенными причинами, физическая сущность которых связана с электронной структурой катализатора и химическим строением, в том числе и стереохимией реагентов. Наряду с этим указанная тенденция, по-видимому, вытекает из более общей закономерности, присущей природе и заключающейся в минимальном расходовании энергии при переходе через потенциальные барьеры, точнее в выборе путей перехода с минимальными энергетическими барьерами (подробнее см. о сущности катализа, стр. 380). [c.305]

В зависимости от природа электрохимической реакции ионизаций Металла существующие механизмы анодного растворения железа можно ра делить на две группы. К первой группе относят механизмы, согласно оторым ионизация железа протекает в Одну стадию с отщеплением двух Электронов, но второй - механизмы со стадийным процессом последовательного отщепления електронов и образованием на первой стадии промежуточного поверхностного комплекса типа Ре(ОН) [273]. Возможный стадии протекания процессов разряда-ионизации подробно приведены ра нее. [c.71]

Причиной этих отклонений, очевидно, является невыполнение по крайней мере одного из постулатов, определяющих протекание процессов в идеальных адсорбированных слоях. Действительно, как следует из литературных данных, разные участки каталитических поверхностей одной и той же химической природы энергетически неравноценны, а прочность возникающих поверхностных соединений может быть различной. Это вызывается неодинаковой химической ненасыщеиностью поверхностных атомов, захватом микропримесей, многообразием промежуточных поверхностных комплексов, разрывом поверхностных связей при адсорбции, смещением и образованием новых поверхностных фаз, изменением адсорбционной способности и каталитической активности при переходе от одних граней к другим. [c.250]

Как показывают исследования (стр. 265), хемосорбция может осуществляться по всевозможным промелсуточным путям с образованием неполновалентных связей АВ...К и, следовательно, появлением неустойчивых промежуточных поверхностных форм, основное назначение которых в природе, возможно, и состоит в преодолении энергетических барьеров. Именно к такого рода промежуточной хемосорбции и относятся мультиплетные комплексы. [c.307]

Признание неизменности катализатора в каталитическом процессе, лежащее в основе классичеокого катализа, отнюдь не означает торжества идей Берцеллиуса о влиянии катализатора на процесс лишь ( воим присутствием и идей о нехимической природе катализа. Наоборот, последовательное развитие представлений, основанных на признании этого принципа, постепенно помогло отказаться от объяснения катализа чисто физическими причинами и доказать химическую природу катализа Как известно, наиболее крайнюю позицию в этом отношении Занимала теория промежуточных соединений, которая на основании существо ания химического сродства между катализатором и реагирующими неще-ствами утверждала об обязательном образовании определенных промежуточных химических соединений при катализе. Появившись более 100 лет назад как объяснение отдельных фактов гомогенного катализа, эта теория постепенно развивалась и была распросгранена на гетерогенный катализ в трудах Сабатье [94] и Ипатьева [95]. Она поддерживалась Шиловым [79], поддерживается в модернизированном виде и сейчас. Модернизация этой теории проходила в направлении отказа от категорических заключений об обязательном для всех случаев об])азо-вании устойчивых промежуточных соединений, которые могли бы рыть выделены, и в признании образования неустойчивых поверхностных соединений (каталитических комплексов), которые не только не образуют новой фазы и не могут быть выделены, но и не существуют вне каталитического процесса, являясь кинетически несамостоятельными промежуточными формами. [c.245]

В литературе имеется множество данных о том, что диспропорционирование алкилароматических соединений (АС) на цеолитных катализаторах идет по карбоний-ионному механизму, однако заключения о природе промежуточных активных ионов противоречивы. Одни авторы [1] полагают, что процесс идет с участием аренониевых ионов [АгН] , другие [2] считают, что имеет место образование бензильных катионов путем окислительного дегидрирования молекул субстрата. В [3] считают, что образование бензильных катионов происходит из первичных а-комплексов молекул субстрата с протонами поверхности. Следует отметить, что основным методом, используемым в подобных исследованиях, является метод отражательной УФ-спектроскопии ИК-спектроскопия пропускания применяется гораздо реже. Методом ИКС изучены главным образом продукты низкотемпературной адсорбции АС или комплексы в гомогенных системах. Так, в [4] приведены гомогенные Н -комплексы толуола, м-, о-, м-ксилолов. Для всех веществ отмечены очень сильные полосы поглощения (п. п.) в области 16(Х)-1618 см" . В [5] при адсорбции толуола и бензола на Нг8М-5 обнаружены поверхностные соединения с п. п. 1625-1635 см , 1540, 1450-1458 см , отнесенным к алкилбензолам и/или алкилароматическим полициклам. [c.126]

В настоящее время широко принято рассматривать каталитический процесс на поверхности катализатора как совокупность чередующихся стадий образований неустойчивых поверхностных соединений веществ катализатора с реагирующими веществами и разрушения этих соединений с выделением продуктов реакции. Строение и состав промежуточных комплексов зависят от природы реагирующих веществ и катализатора а также от состояния поверхности катализатора и внешних условий. Необходимым условием катализа является легкость образования п раз-рунюния образующихся промежуточных комплексов. [c.188]