Подвижность ионов и закон Кольрауша Изменение подвижностей с концентрацией

Выражение (229) совпадает по форме с эмпирическим уравнением (224), справедливым для слабых электролитов. Однако бесполезно пытаться получить по классической теории уравнение, подобное эмпирическому закону квадратного корня Кольрауша, справедливому для растворов сильных электролитов. Классическая теория электропроводности, основанная на теории электролитической диссоциации Аррениуса, не в состоянии истолковать ни изменения чисел переноса и ионных подвижностей с концентрацией, ни близости температурных коэффициентов электропроводности и вязкости, ни аномальных подвижностей ионов водорода и гидроксила. Растворы электролитов (в отличие от допущений теории Аррениуса) нельзя принимать за идеальные системы ни в состоянии равновесия, ни при прохождении через них электрического тока. [c.112]

Однако это противоречит эмпирическому закону Кольрауша, по которому эквивалентная проводимость разбавленных растворов сильных электролитов линейно зависит от орня квадратного из концентрации [уравнение (4.1,19)]. Кроме того, н Гйденное на основе закона разбавления Оствальда значение К непостоянно даже в самых разбавленных растворах сильных электролитов. Это позволяет сделать вывод, что сильные электролиты в наиболее разбавленных растворах почти полностью диссоциированы, а изменение эквивалентной проводимости при разбавлении обусловлено главным образом изменением ионной подвижности. На вопрос о возможности ассоциации и ее степени в разбавленных растворах могут ответить лишь точные исследования (разд. 4.2.3.4). Так или иначе процесс ассоциации может стать существенным лишь в более концентрированных растворах. [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология