Ионная изменение с концентрацией

Влияние одноименных ионов на диссоциацию слабых электролитов. Как указано выше, на состояние равновесия электролитической диссоциации слабого электролита влияет концентрация раствора. Сместить равновесие можно также изменением концентрации одного из находящихся в растворе ионов. Так, введение в систему [c.254]

Противодействие раствора изменению концентрации ионов водорода ири добавлении кислоты или щелочи определяет буферное действие раствора. Буферное действие данного раствора определяется его буферной емкостью, которая характеризуется числом грамм-эквивалентов кислоты или основания, которое надо добавить к [ л раствора для изменения рИ на единицу [c.313]

Для выяснения состояния определяемого иона в водном растворе, т.е. его гидролизуемости, склонности к полимеризации с изменением концентрации и pH раствора, привлекают обычно литературные данные. Кроме того, изучают спектр поглощения растворов определяемого иона. [c.481]

Приведенные уравнения концентрационной поляризации по Нернсту содержат величину б, теоретический расчет которой связан с большими трудностями. При выводе уравнений предполагалось, что конвективный перенос вещества отсутствует, а толщина диффузионного слоя постоянна. Однако опыт показывает, что б существенно зависит от свойств раствора — плотности, вязкости, коэффициентов диффузии реагирующих ионов. Изменение концентрации электролита в приэлектродном пространстве немедленно влечет за собой изменение плотности и вязкости раствора. Возникающие конвективные потоки вызывают медленное движение электролита у поверхности электрода, называемое естественной конвекцией. Экспериментальные и расчетные данные свидетельствуют о том, что в условиях естественной конвекции толщина диффузионного слоя составляет величину порядка 10-2 см. [c.282]

После того как Гайсинским было показано, что в случае висмута изменение потенциала выделения с концентрацией следует закону Нернста, возникло предположение, что в случае полония дело может обстоять таким же образом, а наблюдаемая неизменность потенциала объясняется малой зависимостью потенциала выделения полония от концентрации. Действительно, в случае разряда четырехвалентного иона изменение концентрации в 100 раз должно вызывать сдвиг потенциала всего на 0.28 V, что меньше ошибки [c.516]

По этой причине необходимо предположить, что в растворе, моделирующем ионит, изменение концентрации вызывает некоторое добавочное, по сравнению с обычным водным раствором, изменение химических потенциалов компонентов, которое и приводит к сохранению равновесия. Учет этого добавочного вклада и обеспечивается введением обобщенных сил. [c.136]

После начального подкисления раствора в щели скорость щелевой коррозии будет определяться исключительно установившейся концентрацией Н+-ионов. Изменение концентрации С1 -ионов если и оказывает влияние, то только изменяя кинетику подкисления. [c.161]

В результате различия скорости ионов изменение концентрации электролита у анода и у катода при электролизе происходит неодинаково. При электролизе убыль вещества у катода относится к убыли вещества у анода, как скорость аниона относится к скорости катиона. Измеряя убыль (изменение) концентраций в катодном про- [c.243]

Экспериментально числа переноса определяются по изменению концентраций ионов у электродов (метод Гитторфа). [c.446]

При осаждении сульфидов металлов из общего раствора последовательное осаждение может осуществляться изменением концентрации ионов водорода. При каком pH начнет осаждаться Zn из 0,077 М раствора H2S, в котором содержится 0,08 М Zn " (Необходимые данные можно найти в таблицах настоящей главы.) [c.265]

До сих пор рассматривалось сближение потенциалов восстановления ионов изменением концентрации разряжающихся ионов в растворе. Однако сближение потенциалов выделения металлов можно осуществить и изменением перенапряжения разряда ионов. Для количественного определения скорости восстановления ионов при совместном разряде О. А. Есин [16], исходя из теории замедленного разряда, вывел соотношение скоростей разряда ионов / 2, считая, что скорость электро-.химического процесса изменяется от потенциала электрода следующим образом [c.182]

Типизация подземных вод Процессы формирования сульфат-иона Изменение концентраций сульфат-иона [c.28]

Нетрудно понять, что для изменения направления реакций требуется тем меньшее изменение концентрации какого-либо из реагирующих ионов или pH среды, чем меньше разность стандартных потенциалов соответствующих пар. Так, в реакции [c.356]

А. Н. Фрумкиным, который показал, что, с одной стороны, силы электростатического взаимодействия между электродом и ионами вызывают изменение концентрации реагирующих ионов в зоне реакции, а с другой, — наличие двойного слоя сказывается на величине энергии активации электродного процесса, [c.627]

Так, равновесие нарушается при изменении концентрации одного из участвующих в этом равновесии нонов при ее увеличении происходит процесс, в ходе которого эти ионы связываются. [c.253]

Если раствор содержит достаточно большие концентрации слабой кислоты и соли с анионом этой кислоты, то такой раствор устойчив к изменениям концентрации ионов водорода. [c.240]

На рис. ПО, б и 111, б приведены соответствующие этим моделям ионного двойного электрического слоя изменения концентрации ионов с расстоянием X от электрода. [c.159]

Определение скорости коррозии металла (по какому-либо показателю коррозии убыли массы образца, водородному, изменению концентрации ионов металла в растворе и др.) при разных постоянных значениях его потенциала, поддерживаемых с помощью потенциостата, позволяют получить кривые скорость коррозии — потенциал, дающие наиболее исчерпывающую характеристику коррозионного поведения системы металл—электролит (рис. 347). [c.458]

Это уравнение характеризует период видимого уменьшения концентрации соли в растворе, т. е. второй этап процесса. Существует так называемый индукционный период —время с момента пересыщения раствора солью, в течение которого заметного изменения концентрации раствора, а следовательно, и выпадения кристаллов соли не происходит. Продолжительность индукционного периода, а также темп кристаллизации зависит от присутствия ионов других солей и химических веществ. [c.231]

В случае разделения смесей разнозарядных ионов изменение концентрации промывного раствора сильно влияет на степень разделения и может быть использовано для его улучшения. При обмене равнозарядных ионов изменение концентрации промывного раствора не отражается на степени разделения однако в тех случаях, когда первоначальная концентрация промывного раствора была столь высокой, что значения U для ионов разделяемой смеси оказались небольшими и почти равными между собой, промывной раствор разбавляют, что приводит к увеличению объемов выходных кривых ионов и одновременно к увеличению расстояния между максимумами. [c.132]

Причиной поляризации может являться не только возникновение на электродах новых окислительно-восстановительных пар, но и изменение концентраций ионов при электролизе. Например, при электролизе раствора Си304 с медными электродами на аноде растворяется, а на катоде медь осаждается. Следовательно, на [c.428]

Таким образом, идеальное выполнение закона поглощения возможно лищь, если отсутствует какое-либо взаимодействие между поглощающими частицами в растворе, т. е. при ионной силе, равной нулю ( 1 0), и не происходит изменения концентрации вследствие каких-либо химических процессов. Однако на практике такие условия могут быть созданы чрезвычайно редко. С изменением концентрации реагирующих веществ в широких пределах, [c.464]

Однако это верно лишь для слабых электролитов, растворы которых содержат сравнительно немного ионов. У сильных же электролитов вследствие большого числа ионов заметно сказывается электро-( татическое взаимодействие ионов друг с другом. Это лишает ион возможности вести себя независимо от других. Свойства электролита оказываются такими, как будто бы концентрация его ионов ииая, чем на самом деле. Результатом этого является отклонение от закона действующих масс и изменение величины /( при изменении концентрации растворенного вещества (в частности, при разбавлении раствора). [c.182]

При достаточно больших разбавлениях сила взаимодействия между ионами будет стремиться к нулю, и таким взаимодействием можно пренебречь. В сильно разбавленных растворах основное значение приобретает взаимодействие иопов с молекулами растворителя. При изменении состава или свойств растворителя будут изменяться коэффициенты активности, величины которых определяются взаимодействием ион — растворитель. С другой стороны, при больших разбавлениях изменение концентрации ионов будет приводить к изменению коэффициентов активности благодаря изменению сил взаилюдействия между ионами. В действительности изменение концентрации ионов (растворенного вещества) будет вызывать изменение свойств растворителя, но при достаточно больших разбавлениях эти эффекты будут пренебрежимо малы. Подобным же образом изменение растворителя будет влиять на взаимодействие ион — ион. [c.447]

Успешное применение предельного закона обязано тому факту, что в очень разбавленных растворах изменение концентрации не влияет заметным образом на ближайшее окружение иона. Так, в 0,001 М Na l среднее расстояние между ионами 94 А, в то время как радиус ионной атмосферы 100 А [см. уравнение (XV.7.10)]. Это достаточно большие расстояния, чтобы не искажать результатов, предсказываемых теорией Дебая — Хюккеля. (Это значит, что число пар ионов на расстояниях, меньших, скажем, 20 А, достаточно мало, чтобы не влиять на поведение системы.) [c.452]

Появление максимума скорости нитрования и последующее уменьшение ее с увеличением концентрации серной кислоты трудно объяснить. Беннет [3] с сотрудниками полагает, что механизм нитрования включает одновременную атаку иона нитрония на ароматическое кольцо и отрыв протона основанием. Наиболее сильным основанием в этой системе является ион бисульфата, концентрация которого должна была бы уменьшаться по мере увеличения концентрации кислоты. Эта теория содержит несколько неудовлетворительных положений. Она не может объяснить причины смещения положения максимума при изменении ароматического соединения или изменения скорости с изменением концентрации серной кислоты в случае, когда изменяются начальные концентрации ароматического соединения. и азотной кислоты. [c.560]

Измеряемые в методе Гитторфа концентрации и вычисляемые по ним изменения количества вещества в катодном и анодном пространствах определяются на самом деле не только количеством катионов и анионов, поступивщих в эти пространства и покинувших их, но, как получалось в рассмотренных выше случаях, и количеством растворителя, перенесенного этими ионами в виде сольватных оболочек. Оболочки ионов разных знаков неодинаковы по величине. Пусть средние числа молекул воды, входящих в сольватные оболочки ионов Н и С1, равны соответственно п и т. Тогда в разобранной выше схеме электролиза раствора H I при прохождении 1 фарадея электричества в катодном пространстве масса растворителя увеличится на T+/I — х-ш моль, а в анодном пространстве уменьшится на ту же величину. Здесь т+ и т- — уже истинные числа переноса. Существование рассмотренного эффекта можно легко установить, прибавив к электролиту недиссоциирующее на ионы вещество, например сахар или мочевину. После электролиза концентрация прибавленного неэлектролита (вычисленная по отношению к воде) окажется по-разному изменившейся у электродов, причем у одного из иих она увеличится, а у другого уменьшится. Учитывая изменения концентрации прибавленного неэлектролита при определении чисел переноса, можно ввести поправку на перенос воды из анодного пространства в катодное в виде сольватных оболочек и найти истинные числа переноса т+ и Т-. [c.448]

Исследование влияния состава раствора на селективность по отдельным ионам выполнено на растворах с общей концентрацией солей 0,005 0,01 и 0,05 моль/л. Результаты опытов показывают, что различия селективности по каждому иону при разных концентрациях невелики и носят случайный характер. Таким образом, в разбавленных многокомпонентных растворах соблюдается постоянство селективности при изменении концентрации, отмеченное [163] для бинарных растворов. Усредненные по трем концентрациям значения селективности представлены в табл. IV,2. Здесь же приведены некоторые значения селективности по С1" и iNa+, рассчитанные для многоиомпонентных систем на основе бинарных, исходя из предпосылки о соблюдении аддитивности [c.193]

Pd l2 действует так же, как в реакции (I), причем образующийся Pd непрерывно путем реакции (III) превращается обратно в Pd l2. Ввиду того что концентрация С1" оказывает противоположное действие на скорости реакций (I) и (III), кинетика здесь более сложная и изменяется в процессе превращения. Найдено, что замена части исходных анионов С1" ионами 0Н или СНзСОз повышает начальную скорость и что скорость поглощения этилена достигает максимума, а затем спадает. Это происходит (по крайней мере, частично) вследствие изменений концентрации Н" во время реакций, имеющих гораздо большее значение, чем изменения концентрации С1" реакция с самого начала протекает при большом избытке С1 [118]. [c.170]

К диссоциации комплексного иона применимо правило сдвига равновесия с изменением концентрации одноименного иона. Так, для диссоциации иона [А (520з)2] [c.259]