Возбуждение добавок к активному азоту

Могло возникнуть предположение, что активными центрами являются возбужденные молекулы кислорода, которые, может быть, образуются при распаде озона. Для того чтобы решить этот вопрос были поставлены опыты с добавками инертного газа. Последний, если реакция протекает с участием возбужденных молекул Oj, увеличит скорость их дезактивации и тем самым уменьшит скорость реакции. Опыты, проведенные с окислением водорода, показали, что добавление азота не сказывается на скорости реакции. Таким образом, начальными активными центрами реакции, проводимой с добавками озона, являются, по мнению авторов, атомы кислорода. [c.482]

Кроме органических цианидов и галогенидов, в качестве добавок к активному азоту исследовались металлы, вводимые в виде карбонильных [55] и алкильных [264] соединений. При добавлении карбонила никеля скорость образования М1 монотонно уменьшается при переходе к более высоким уровням, что, вероятно, связано с прогрессивным уменьшением заселенности все более высоких колебательных уровней N2(Л), от которых энергия передается к атомам, М1. В этих опытах полностью отсутствует излучение СМ, хотя слабое излучение обнаруживается при добавках чистой СО [256]. Для интерпретации результатов с 2п-, А1-, В- и Hg-aлкилaми Марч и Шифф [264] постулировали, что энергия передается от состояния N2( 2) без участия высоких колебательных уровней состояния Л (рис. 3.7). По мнению Филлипса [265, 266], это же состояние служит источником энергии для возбуждения атомных линий излучения при добавлении галогенидов металлов к активному азоту. Однако если предположить образование возбужденных атомов непосредственно из молекулы галогенида, то для возбуждения некоторых наблюдаемых состояний недостаточно энергии рекомбинации М + М и приходится допускать ступенчатый процесс возбуждения. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология