Мнение автора

В интересном цикле работ С. Л. Кипермана с сотр. [103—106] проведено комплексное исследование кинетики и механизма гидрирования бензола и его ближайших гомологов с применением кинетических, изотопных, адсорбционных и расчетных методов. Исследование кинетики гидрирования толуола в области обратимости процесса показало, что скорость реакции проходит через температурный максимум и характеризуется температурным коэффициентом, меньшим единицы. При переходе от одного углеводорода к другому скорость гидрирования на М1-катализаторе изменяется в ряду бензол > этилбензол > толуол > л-ксилол л-кси-лол>мезитилен но закономерных изменений скоростей изотопного обмена как в ароматическом кольце, так и в алкильных заместителях не наблюдается. Полученные данные указывают, по мнению авторов [106], на различие механизмов реакций гидрирования и Э—Н-обмена. [c.56]

Схема трехкратного испарения по сравнению с описанными ранее схемами обеспечивает большую глубину отбора светлых нефтепродуктов и повышенную четкость ректификации при меньших приведенных затратах Так, при перегонке самотлорской нефти можно отбирать 61,2% (масс.) светлых, в том числе 4,7% (масс.) за счет вакуумного испарителя с чистотой фракций по номинальным тем пературам кипения от Я5 до 94%. Для устаиовки производительностью 12 млн. т нефти в год экономический эффект составит 3,5 млн. руб. в год. Кроме того, применение многоступенчатых схем перегонки нефти, по мнению авторов [8], обеспечит необходимую технологическую гибкость установки по ассортименту продуктов и качеству сырья, что не менее важно для такой высокопроизводительной установки АВТ. [c.160]

Повышение анилиновой точки и понижение показателя лучепреломления фракции после обработки ее пятихлористой сурьмой указывало иа то, что фракция обогатилась парафиновыми углеводородами такого строения, которые не реагируют с пятихлористой сурьмой. По мнению авторов, этими углеводородами являются нли н-гептан (т. кип. 98,4°), или [c.117]

По мнению автора, более полезно расценивать эти Допущения как оправданные физической интуицией, чем постигать строгое математическое обоснование. [c.8]

Основные виды эмпирических уравнений формальной кинетики процессов каталитического гидрообессеривания остаточного нефтяного сырья, которые, по мнению авторов, обеспечивают удовлетворительную сходимость с экспериментальными данными, сведены в табл. 2.2. [c.71]

Вопросу подбора для разных условий карбамидной депарафинизации растворителей-активаторов и установлению величины их оптимальной добавки посвящено большое количество исследований как советских, так и зарубежных авторов [40—46, 37—39, 31, 29]. В перечисленных работах можно найти дальнейшие по- дробности по выбору активаторов. В работе А. М. Кулиева с сотрудниками [38] указывается, в частности, что потребное количество активатора зависит от его природы (табл. 18). Так, при депарафинизации дистиллятов сураханской нефти в растворе углеводородного растворителя оптимальное количество вводимого активатора составляет метилового спирта — 2%, этилового спирта — 4%, изопропилового спирта — 25% и ацетона или метилэтилкетона — 50%. При применении в качестве активатора изопропилового спирта важное значение имеет содержание в нем воды, которое должно составлять 8—9% [38]. Роль воды в этом активаторе заключается, по мнению авторов, в повышении растворимости в нем карбамида, который в безводном изопропиловом спирте, особенно в присутствии углеводородного растворителя, растворяется недостаточно. [c.145]

Это пособие является результатом совместной работы трех авторов оно подготовлено на основе многочисленных технических статей, опубликованных в отечественной и зарубежной печати, материалов, собранных при ознакомлении авторов с работой установок каталитического крекинга, и личного опыта по их эксплуатации. Отсутствие твердо установленной терминологии в вопросах нефтепереработки затрудняло подготовку рукописи выбор был остановлен на тех терминах, которые, по мнению авторов, являлись наиболее удачными пли приемлемыми. [c.4]

Скорости гидрогенолиза неопентана в присутствии нанесенных КН-, Ки-, Рс1-, Оз-, 1г-, Р1-, Си- и Аи-катализаторов при 250 °С, отнесенные к единице поверхности металла, сильно отличаются друг от Друга, в ряде случаев в 100 раз наиболее активным является Ки-катализатор, наименее активным — Аи. При этом порядок активности коррелируется со степенью заполнения -уровня металла. Среди исследованных металлов У1П группы, а также Си и Аи, лишь 1г, Pt и Аи активны в реакции изомеризации неопентана в изопентан, что, по мнению авторов [34], обусловлено высокой электроотрицательностью этих металлов. [c.94]

В работе [123] обсуждаются условия, в которых проявляется положительное и ингибирующее влияние водорода на реакции дегидроциклизации, гидрогенолиза, скелетной изомеризации и D—Н-обмена в присутствии Pt- и Ni-катализаторов. Показано, что скорость и направление превращений углеводородов, катализируемых металлами, зависят от содержания водорода в системе. Небольшие количества адсорбированного на поверхности катализатора водорода положительно влияют на превращение углеводородов (см. рис. 43). Так, водород, по мнению авторов [123], замедляет процесс диссоциативной хемосорбции углеводородов на поверхности металла [c.228]

В данной книге на основе многочисленных трудов советских и зарубежных ученых сделана попытка сформулировать теоретические основы химмотологии. Ограниченность объема не позволила более подробно изложить теоретический фундамент химмотологии во всех его аспектах, поэтому были выбраны наиболее важные, по мнению авторов, теоретические разделы химмотологии и описаны в них наиболее принципиальные, основополагающие теоретические положения н закономерности. По указанной причине ряд теоретических вопросов найдет отражение в соответствующих книгах данной серии, особенно в главах, посвященных описанию и объяснению эксплуатационных свойств горюче-смазочных материалов. [c.6]

По мнению автора, сомнительно, чтобы какой-нибудь из предложенных механизмов мог бы объяснить все известные факты относительно [c.334]

По мнению авторов [12], уравнение (6) лучше других согласуется с экспериментальными данными. Сравнение экспериментальных констант равновесня с вычисленными по уравнению (6) приводится в табл. 2. [c.351]

Для полной нейтрализации кислоты приходится вводить некоторый избыток основного агента сверх теоретического количества. Но при использовании растворимых в воде оснований трудно добиться нейтральной среды — дифенилолпропан часто имеет ясно выраженную щелочную реакцию. Это относится даже к такому слабому основанию, как бикарбонат натрия, основные свойства которого значительно усиливаются при нагревании вследствие его разложения и выделения двуокиси углерода. Поэтому была предложена нейтрализация мелом — он нерастворим в воде, и, по мнению авторов , го можно применять в большом избытке, не опасаясь создания щелочной среды. [c.113]

Смит и соавт. [180] исследовали процессы гидрогенолиза и изомеризации метилциклопентана над бифункциональной Р1/А120з. в качестве ингибирующих добавок, действующих на активные центры катализатора, применяли тиофен и пропиламин. В зависимости от условий процесс можно направить либо в сторону гидрогенолиза с образованием алканов, либо в сторону образования бензола (дегидроизомеризация). При этом каталитические свойства Р1 и А1гОз проявлялись либо в индивидуальном, либо в совместном действии. Неселективный гидрогенолиз свидетельствует, по мнению авторов [180], о ионном механизме реакции. [c.138]

Для некоторых СК существует большой разброс данных, полученных разными авторами. В этих случаях в таблице указаны значения, являющиеся, по мнению авторов главы, наиболее надежными. [c.68]

По мнению автора, полезные сведения н ссылки найдут в книге не только химики, но и биохимики, микробиологи и другие специалисты в различных областях, соприкасающиеся с проблемами абсорбции. [c.10]

Биполярное присоединение к полибутадиену фенилгидроксил-амина и бензальдегида [56] приводит к получению полимера, содержащего гетероциклы и имеющего несколько более высокие прочностные показатели, по мнению авторов, вследствие усиления взаимодействия с сажей. [c.239]

Было показано [76], что общая форма кривой напряжение — деформация для вулканизатов жидких каучуков близка к теоретической кривой, предсказываемой гауссовой теорией каучукоподобной эластичности. Однако более низкая прочность на разрыв и относительное удлинение по мнению авторов объясняются относительно коротким расстоянием между сшивками в сетке жидкого каучука. [c.445]

В работе [153] обнаружено значительно большее влияние частоты и амплитуды пульсации на коэффициент обратного перемешивания [уравнение (2) табл. 7], чем в работе [152]. При этом Еоб в случае встречного движения двух фаз меньше, чем при однофазном потоке. По мнению авторов [153], капли дисперсной фазы, коалесцируя под (или над) тарелкой, образуют слои, препятствующие обратному перемешиванию сплошной фазы. При увеличении скорости последней значение Еоб уменьшается, а при однофазном потоке обратный переток жидкости из секции в секцию осуществляется легче, и Еоб возрастает. Во время опытов не было обнаружено влияния соотношения фаз на величину Еоб. [c.174]

При расчете равновесных составов изомеризации нафтенов возникает проблема выбора из всех возможных только реально образующихся изомеров. Так, в число изомеров с 9 углеродными атомами входит 54 циклопентановых и 21 циклогексановый углеводород, и рассматривать равновесный состав 75 индивидуальных углеводородов совершенно бессмысленно как для научных, так и для технических целей. Некоторые простые случаи охарактеризованы в табл. 16. На рис. 38 представлены результаты исследований равновесия между циклопентановыми и циклогексановыми структурами [13] с ростом молекулярной массы содержание циклопентановых углеводородов в равновесной смеси уменьшается. По мнению автора, для углеводородов с 10 или большим числом атомов углерода при 600 К равновесное содержание циклопентановых должно составлять 10—15% при понижении температуры их содержание будет уменьшаться. [c.129]

Наиболее удобными методами изучения кластеров (НгО) (л>2) являются различные варианты масс-спектроскопической техники [363]. Естественно, что чем ниже температура эксперимента, тем более крупные кластеры (с большим п) удается наблюдать. Так, удалось зарегистрировать в спектре пик, соответствующий п= [368] и /г = 36 (температура 77 К) [369]. При температуре жидкого азота были зарегистрированы положительно заряженные кластеры с л от 1 до 40 [370]. В работе [371] удалось наблюдать отрицательно заряженные кластеры, содержащие вплоть до 50 молекул воды. В этой работе была сделана попытка изучить структуру этих кластеров методом электронной дифракции. Авторы приходят к выводу, что по своей структуре эти кластеры не являются фрагментами кристаллов льда, а аморфны. Были также оценены дипольные моменты кластеров с л от 2 до 6 дипольные моменты кластеров с п = = 3- 6 близки к нулю, что, по мнению авторов, свидетельствует о циклическом характере их структуры [361]. Много экспериментальных данных о существовании и свойствах кластеров, состоящих из нескольких десятков молекул воды, приводится в работе [372]. [c.133]

Рассмотрим ограничения, накладываемые на выполнение формулы аддитивности, более подробно. Выполнение условия равновесия (4.5) на границе раздела фаз у большинства исследователей не вызьшает сомнения, поскольку процессы, протекающие на поверхности раздела фаз при физической абсорбции и экстракции — сольватация, десольватация, изомеризация и т. п., имеют скорости, значительно превышающие скорость массообмена. Однако в ряде работ по массообмену в аппаратах с плоской границей раздела фаз и с механическим перемешиванием в каждой из фаз авторы обнаружили отклонение от формулы аддитивности, обусловленное, как они предположили, поверхностным сопротивлением. В работе [221] приведен критический обзор основньгх исследований, в которых, по мнению авторов, было обнаружено поверхностное сопротивление в системах жидкость - жидкость. В этих работах частные коэффициенты массоотдачи определялись косвенным методом с погрешностью, большей чем отклонение от формулы аддитивности. Кроме того, в некоторых работах обнаружены методические ошибки. Для проверки формулы аддитивности требуются более точные методы определения частных коэффициентов массоотдачи (см. раздел 4.4). Поверхностное сопротивление массотеплообмена мало изучено. Одним из возможных механизмов является экранирование поверхности поверхностно-активными веществами (ПАВ) [222-224]. К обсуждению роли поверхностного сопротивления мы будем возвращаться в последующем изложении. [c.171]

Величина 2а обозначает ширину кольца и равна 48 мм. По мнению авторов, формулу (I, 191) можно применять и для внешней стенки кольцевого слоя. [c.81]

Хотя, по мнению авторов, более удобно иметь дело с окислительными потенциалами, но, согласно международному соглашению, принято пользоваться восстановительными потенциалами. Если окислительный потенциал для окисления металлического натрия в ионы натрия равен + 2,71 В, то восстановительный потенциал для восстановления иона натрия в металлический натрий равен -2,71 В. [c.432]

Реакции, в которыхjY — молекула растворителя, носят название реакций сольволиза, причем гидролиз [см. уравнение (XVI.1.2)] является частным случаем таких реакций, идущих с участием HjO. Двойственная роль растворителя как ионизующего и нуклеофильного агента вызывает ряд кинетических осложнений. По мнению автора, многие противоречия в интерпретации реакций сольволиза можно приписать тому, что для объяснения очень сложной молекулярной системы используется слишком простая модель. Действительно, до тех пор пока не будет значительно развита теория равновесия в ионных системах, весьма сомнительно, что кинетические данные смогут получить более фундаментальное объяснение. [c.475]

По мнению авторов, денрессаторы, будучи веществами поверхностно-активными по отношению к парафину, оказывают тормозящее действие на развитие кристаллов и препятствуют образованию новых кристаллических зародышей. Вследствие этого повышается предельная степень пересыщения растворов парафина в период кристаллизации, не вызывающая появления новых, кристаллических зародышей, что приводит к укрупнению образующихся кристаллических структур и к уменьшению их числа на единицу объема раствора. При этом кристаллообразование начинает идти не в направлении свободного роста протяженных индивидуальных кристаллов, а путем дендритной (агрегатной) кристаллизации с образованием компактных кристаллических скоплений, не спаянных друг с другом в единую кристаллическую сетку и по этой причине не способных иммобилизовывать всю массу раствора, что сказывается в виде понижения температуры застывания данного продукта. [c.19]

Интересные данные о различии в составе ОВ современных осадков дна Мирового океана приведены в работе Э.М. Галимова, Л.А. Кодиной [3]. Так, в Марокканской впадине (Атлантический океан) во всех образцах битумоидов современных осадков наблюдалось умеренное преобладание нечетных УВ над четными в интервале i 5 -С31 (нч/ч 2). Длн н-алканов была характерна двухгорбан хроматограмма. Во всех исследованных образцах был обнаружен перилен. Для ОВ осадков Калифорнийского залива (Тихий океан), которое, по мнению авторов, имело как морское (водорослевый планктон), так и наземное (речной сток) происхождение, характерна высокая доля алканов в области С]б — С33 (морские водооосли> в сочетании с высокой распространенностью н-алканов в области С25— Сз1 (высшие растения) отмечались невысокое нч/ч, близкое к единице, наличие никелевых порфиринов. Изучение современных осадков [17] показало, что липиды морских организмов, характеризуются большей длиной цепи, чем липиды наземных растений и животных. Повышенную длину и более высокую насыщенность углеводородной цепи имеют липидные компоненты живого вещества в жарких климатических зонах по сравнению с липидами организмов, обитающих в умеренных и прохладных зонах. Весьма вероятны и более тонкие различия в составе на первый взгляд однотипного (например, сапропелевого) ОВ материнских пород, образовавшегося в разное время или в разных бассейнах. [c.191]

Влияние -носителя на гидрогенолиз циклопропана и метилциклопропана исследовалось на нанесенных катализаторах Р1/А120з и Р1/(5102—АЬОз) [88]. Показано, что начальные скорости гидрогенолиза обоих углеводородов на Р1/А1г0з пропорциональны поверхности Р1. В присутствии катализаторов Р1/(5102—А 2О3), содержащих менее 1% Pt, активными компонентами являются как Р1, так и носитель. При большем содержании Р1 в катализаторе селективность, выраженная отношением изобутан/к-бутан, сохраняет постоянное значение по мнению авторов [88], это указывает на то, что гидрогенолиз протекает исключительно на металлических центрах. [c.103]

Исследована кинетика гидрогенолиза циклопентана на перечисленных выше катализаторах при этом получены [243] следующие значения энергий активации на Pd 193 кДж/моль, на Со, N1 и восстановленной при 300 °С Р1 142—151 кДж/моль, на НИ, 1г и восстановленной при 500 °С Р1 109—113 кДж/моль, на Ни, Оз 54—63 кДж/моль. Активность металлов в реакции гидрогенолиза циклопентанов по триадам уменьшается слева направо (за исключением Ре и Оз) Со > № Ки > ЕИ > Pd 1г > Р1. Наименее активными катализаторами гидрогенолиза циклопентана являются Pd и Р1. По селективности в этой реакции металлы VIII группы можно расположить в следующий ряд Со < Ки < < Оз < N1 < КЬ = 1г < Pd = Р1. Наблюдаемые различия в активности металлов VIII группы в реакции гидрогенолиза циклопентана обусловлены, по мнению авторов [243], геометрическими факторами, на что указывает существование зависимости между энергиями активации исследуемой реакции и параметрами кри- [c.167]

При использовании количественных споктрофотометрических методов следует пользоваться соответствующими терминами и обозначениями. Несмотря на многочисленные попытки создать единую номенклатуру, до настоящего времени полного единообразия не достигнуто. Здесь используются та1ше термины и обозначения, которые, по мнению автора, в настоящее нрелш являются наиболее употребительными. [c.317]

Следующими были теории, предполагающие образование в качестве промежуточных продуктов свободных радикалов. Так, Бон и Кауорд [6] предположили образование радикалов —СНз, = СН2 и =СН ири термическом разложении этана. Эти радикалы, по мнению авторов, могли гидрироваться в метан, разлагаться до углерода или снова рекомбинироваться. Хэг и Уилер [16] утвер/кдали, что метан расщепляется при термическом разлон снии на метилен и молекулу водорода. Теория свободных радикалов нррюбрела особое значение в работах Райса [35], который рассматривал метил, этил, пропил и аналогичные высшие радикалы как единственные промежуточные продукты реакции он разработал детально этот механизм с учетом наден ных данных по энергиям активации указанных реакций. Райс подтвердил свою теорию экспериментальными кинетическими данными. [c.7]

На основаиии имеющихся фактов можно полагать, что в период т, имеют место разветвленные реакционные цени, а в период неразветвленные. Разветвление цепей происходит в результате образования перекисей путем расщепления перекисной связи. Уолш предлагает механизм, согласно которому любая атака кислорода, нанравленная на молекулу углеводорода, приводит к разветвлению цепи. По мнению авторов данной статьи более вероятным кажется, что разветвление цепей является сравнительно ред-лим молекулярным процессом. Переход от периода Tj к периоду Tg происходит при повышении температуры, так как при этом разрушение перекисей не сопронождается разветвлением цепей. [c.267]

Для получения дихлорзамещенных дифенилолпропана был использован в качестве галогенирующего реагента хлористый суль-фурил > с которым, как известно , -фенолы реагируют менее активно, чем со свободным хлором, и поэтому можно осуществить ступенчатое хлорирование и получить неполностью хлорированные продукты. Хлорирование дифенилолпропана хлористымхульфу-рилом в растворе четыреххлористого углерода протекает только в присутствии катализаторов — соединений, содержащих сульфгид-рильную группу (тиогликолевая кислота, сернистый натрий, ме-тилмеркаптан, однохлористая сера, тиомочевина, тиосульфат натрия наиболее активны первые три). По мнению авторов , сернистые соединения являются переносчиками хлора от хлористого суль-фурила к дифенилолпропану, например [c.24]

По мнению авторов описываемого метода, Кузика и Хэппела 3, модель, основанная на представлении о свободной поверхности, позволяет рассчитывать коэффициенты массопередачи зернистого слоя. [c.90]

Особого внимания заслуживает исторический аспект книги. Помимо специальной главы, знакомящей с установлением законов сохранения и атомно-молекулярной теории, в книге имеется ряд послесловий к отдельным главам, где рассказывается о некоторых выдающихся химиках прошлого и на примере их деятельности показаны сложные пути развития науки и та роль, которую играют в этом процессе личность ученого, его взаимоотнощения с коллегами и обществом. Эти исторические разделы книги в целом интересны, хотя мы не во всем разделяем мнение авторов [c.8]

Что касается цитируемой литературы, то она приведена поглавно и для удобства пользования разделена на две части — основную, которая, по мнению автора, является устоявшейся и абсолютно необходима для углубленного анализа соответствующей проблемы, и дополнительную, состоящую в основном из оригинальных сообщений, в которых дана удачная трактовка того пли иного частного вопроса. Такое разделение, конечно, вопрос личного вкуса и не носит объективного характера. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология