Скорость превращения уменьшающихся частиц

Ранее отмечалось, что крахмал ферментами дрожжей и6 сбраживается. Его превращение в сбраживаемые дрожжами сахаристые вещества производится при помощи ферментов солода. Эти ферменты а-амилаза, Ь-амилаза и декстриназа — находятся в неактивном состоянии уже в исходном зерне, переходя в активное при его проращивании. Поэтому основная задача при проращивании зерна — это получение солода с максимальным количеством указанных ферментов. Но основную задачу необходимо решать при минимальном расходовании крахмала прорастающего зерна и максимальном освобождении частиц крахмала от окружающих их оболочек и его растворении, так как не использованный на прорастание зерна крахмал сам яляется сырьем для получения спирта. Важную роль, с экономической точки зрения, особенно в условиях промышленного производства, играет и длительность проращивания скорость прорастания зерна увеличивается, а длительность соответственно уменьшается с повышением температуры, но одновременно возрастает и скорость накопления в зерне патогенных микроорганизмов — бактерий и грибов. [c.44]

При использовании очень мелких частиц и малоинтенсивном псевдоожижении следует учитывать возможность роста внешнедиффузионного сопротивления с переходом процесса из кинетической области в область внешней или переходной диффузии. Учет кинетического и гидродинамического факторов позволяет определить диапазон рационального изменения размеров частиц катализатора но слоям многополочного реактора. Так, в реакторе для проведения экзотермической реакции нижние слои целесообразно загружать более мелкозернистым катализатором, чем верхние. Действительно, в этом случае диаметр зерна, для которого степень использования внутренней поверхности близка к 1, увеличивается Для каждой лежащей выше полки в соответствии с уменьшением температуры и изменением степени превращения. В то же время, учитывая, что в реальных промышленных аппаратах, как правило, верхние полки имеют большую высоту слоя катализатора, снижение для них числа взвешивания или разности рабочей и критической скоростей газа, за счет загрузки этих слоев крупнозернистым катализатором уменьшает перемешивание, проскок газовых пузырей и благоприятно сказывается на суммарной скорости процесса. [c.256]

Изменение растворимости СО с повышением давления показывает, что с увеличением давления здесь коэффициент растворимости уменьшается, хотя наступает превращение углекислого газа в жидкость. И действительно, сжиженный углекислый газ не смешивается с водою. Это показывает, во-первых, что растворение не состоит просто в сжижении, а во-вторых, что растворение определяется особым притяжением воды к растворяющемуся веществу. Вроблевский считает даже возможным допустить, что растворенный газ остается со своими свойствами газа. Это он выводит из своих опытов, показавших, что скорости распространения газов в растворителе для газов различной плотности обратно пропорциональны квадратному корню из плотностей, как и скорости движения газовых частиц (доп. 63). Сродство же воды №0 к углекислому газу СО Вроблевский показал тем, что при расширении влажной сжатой углекислоты (сжатой до 10 атм. при 0°) получил (при этом происходит от расширения падение температуры) очень непрочное определенное кристаллическое соединение СО вН О. [c.393]

Соответствующие данному расчету графические зависимости представлены кривыми 3 на рис. 4.20. Поясним их. Скорость реакции, отнесенная к единице поверхности, не меняется, т.к. реакция протекает при постоянной концентрации Сд, и размер ядра уменьшается равномерно (рис. 4.20, а). Из-за этого уменьшается и наблюдаемая скорость превращения для частицы (рис. 4.20, в), которая соответственно зависит от превращения частицы (рис. 4.20, г), рост которой вначале увеличивается быстро, а затем замедляется (рис. 4.20, б). [c.124]

Соответствующие зависимости - линии 3 на рис. 2.26. Скорость превращения в частице снижается со временем, поскольку уменьщается место проведения реакции - поверхность ядра. Скорость реакции, отнесенная к единице поверхности, не меняется - реакция протекает при постоянной концентрации Со, равномерно уменьшается размер ядра. [c.78]

Для второй (значительно более многочисленной) группы реакций наблюдается сильная зависимость скорости реакции от природы электрода. Эта зависимость связана, в первую очередь, с изменением энергии связи адсорбированной частицы с поверхностью электрода. Если адсорбируется исходный реагент, то по. мере увеличения энергии связи увеличивается его адсорбция (степень покрытия поверхности), что, согласно разд. 14.3, приводит к увеличению скорости реакции. С другой стороны, то же самое увеличение энергии связи вызывает снижение энергетического эффекта дт или н °т стадии дальнейшего превращения адсорбированного реагента. Согласно разд. 14.1, при этом увеличивается энергия активации данной стадии [ср. уравнение (14.6)] и скорость реакции уменьшается — затрудняется удаление частицы с поверхности. В результате противоположного действия этих двух факторов кривая зависимости скорости реакции от энергии связи обычно проходит через макси [c.293]

Такая зависимость между растворимостью и скоростью охлаждения имеет три причины все они основаны на том факте, что в худших растворителях концентрация соединения меньше. Во-первых, в таких растворах затруднено образование зародышей любой твердой фазы, так как оно является процессом, при котором должно происходить одновременное столкновение 2, 3 или 4 частиц, поэтому с разбавлением растворов вероятность образования зародышей уменьшается. Следовательно, с помощью разбавления можно получить необходимую степень переохлаждения. Во-вторых, в первую очередь происходит образование зародышей высокотемпературных структур (с меньшей плотностью, с более высокой симметрией и более ажурных), если существует достаточное переохлаждение. Это основа правила последовательных состояний Оствальда, которое утверждает, что фазовые превращения могут происходить шаг за шагом путем последовательного образования все более стабильных фаз. Наконец, в-третьих, скорость превращения метастабильных полиморфных модификаций в стабильные меньше в плохих растворителях. Следовательно, уже образовавшаяся метастабильная модификация вещества может быть выделена и высушена до того, как произойдет образование более стабильной фазы за счет фазового превращения через раствор. [c.442]

В отдельных случаях это положение может оказаться неверным. Если параллельно с рассматриваемой реакцией в системе протекает реакция, настолько быстро уводящая активированные исходные частицы, что концентрация их становится меньше равновесной (нару шается распределение. Максвелла—Больцмана), то множитель в выражении для константы скорости, характеризующий долю активированных частиц и равный обычно ехр (—может существенно уменьшиться. В этом случае константа скорости рассматриваемой реакции окажется меньше, чем в отсутствие этого параллельного превращения. [c.176]

Изучаем какую-либо систему, например газ. Пусть для конкретности это будет 1 моль (г-атом) паров свинца. В соответствии с его газообразным состоянием для него огромна и 5 велика. Понижение температуры вызовет уменьшение И , т. е. числа способов реализации данного состояния. В согласии с уравнением (П.27) уменьшится и 5рь. Превращение РЬ (г) в РЬ (ж) приведет к изотермическому падению W, а вместе с тем и 5. Это уменьшение 5 будет значительным, так как конденсация приведет к резкому сокращению мыслимых вариаций положения и скорости движения атомов РЬ, — на смену хаосу приходит структурированный ансамбль частиц (жидкостЬ как известно, характеризуется ближним порядком). Дальнейшее охлаждение РЬ (ж) вызовет медленное (но убыстряющееся с падением температуры) уменьшение и , а поэтому и 5. Монотонность падения нарушится в момент достижения температуры кристаллизации. Скачкообразное уменьшение (и 5) при отвердевании меньше, чем при конденсации, — происходит переход от ближнего порядка к дальнему. Охлаждение РЬ (к) вызовет и ускоряющееся падение 1 , а вместе с ней и 5. Если бы был осуществим процесс медленного охлаждения РЬ (к) до абсолютного нуля температур (что невозможно), то, доведя температуру свинца до О К, мы получили бы = 1 — все частицы оказались бы вмерзшими в узлы кристаллической решетки. В это мгновение в соответствии с уравнением (П.27) 5 = 0. [c.93]

Скорость изменения общей степени превращения а пе постоянна в ходе реакции. Она будет уменьшаться по мере протекания процесса восстановления из-за уменьшения ядра невосстановленного оксида и соответственно уменьшения поверхности раздела. Обозначая через Vo и V исходный объем частицы FeO и объем ее к моменту т, соответственно получим, что a= Vo—V)IVq. Отсюда доля непрореагировавшего оксида составит [c.513]

Имеются указания [1, 11], что для реакторов КС существует оптимальное значение линейной скорости газа, при котором степень превращения достигает максимального значения. Наличие такого оптимума можно объяснить следующим образом. При скоростях газа, близких к началу взвешивания, вероятно, образование устойчивых газовых каналов, недостаточно интенсивное перемешивание частиц могут вызывать нарушение изотермичности реактора. Увеличение расхода газа интенсифицирует перемешивание катализатора и разрушает каналы, что обеспечивает выравнивание температуры, лучший контакт реагентов с катализатором и повышение степени превращения. С дальнейшим возрастанием скорости газа все большая его доля проходит через слой в пузырях и, следовательно, выход продукта уменьшается. [c.280]

Следует различать два типа твердофазных реакций. Реагировать могут две твердые фазы, обе меняясь. Здесь реакция протекает с поверхности каждой фазы в ее объем, реагирует смесь кристаллов, и реакция идет с поверхности кристаллической частицы в ее объем. Если реагирует одно вещество, превращаясь в другое, как, например, в некоторых реакциях разложения или полиморфных превращений, то реакция тоже протекает на поверхности зародышей образующейся фазы, но здесь зародыши новой фазы образуются в объеме первоначальной фазы. Закономерности течения этих двух типов реакций различны. Для реакций первого типа, если число зародышей постоянно, скорость реакции сначала растет, до тех пор пока зародыши не станут пересекаться, после чего реакционная поверхность начнет уменьшаться и скорость реакции падает. [c.122]

Сравнение кинетических кривых полимеризации с кривыми асимметрии рассеяния, т. е. с размерами микрогеля, показывает, что автоускорение наблюдается с самых ранних стадий процесса. Это означает, что условия для возникновения гель-эффекта создаются уже на ранних стадиях этот вывод вполне согласуется с нарисованной выше картиной процесса. Далее скорость реакции растет до тех пор, пока частицы микрогеля не достигнут повторного максимума своих размеров. Уменьшение размеров неоднородности на больших глубинах превращения связано с уменьшением зоны непрореагировавшего мономера, т. е. после 50%-ного превращения. Если до сих нор фронт реакции все время увеличивался, то с этого момента он начинает уменьшаться, поэтому брутто-скорость начинает падать. [c.100]

В обычной работе растирание вручную слишком трудоемко. Растирание с помощью механических устройств во всех случаях дает более воспроизводимые результаты. Производится большое число различных устройств для механического дробления, растирания, усреднения и просеивания [1, 2]. Для превращения проб, состоящих из крупных частиц, в порошок широко используются шаровые мельницы. В контейнерах с внутренним диаметром 100— 120 мм можно растирать пробы весом 50—300 г. Растирание больших количеств проб можно ускорить, добавляя немного чистого спирта, который уменьшает прилипание порошка. Наиболее подходящий объем контейнера шаровой мельницы, размер и число шаров, скорость вращения и время растирания должны устанавливаться экспериментально в зависимости от свойств растираемого материала. При скорости вращения мельницы, равной 100 оборотам в минуту, можно получить приемлемое усреднение даже для смеси, состоящей из частиц, сильно различающихся по удельному весу. В зависимости от твердости растираемого материала и требований к чистоте пригодны мельницы с контейнерами и шарами из фарфора, стали, корунда, вольфрама, карбида и т. д., а также мельницы с полиэтиленовыми и тефлоновыми вкладышами. Общий недостаток шаровых мельниц состоит в трудоемкости операции их очистки, а также в том, что оии могут работать только с относительно большим количеством материала. Удаление порошка из мельницы и ее очистку можно проводить с добавлением малого количества спирта. [c.39]

Увеличение концентрации эмульгатора в этих условиях должно уменьшать вероятность дезактивации свободных радикалов и тем самым увеличивать скорость инициирования, а следовательно, и общую скорость реакции эмульсионной полимеризации. В тех случаях, когда в полимеризационной системе содержится большое количество эмульгатора, возможность превращения свободных радикалов в неактивные частицы мала и еще больше уменьшается с ростом концентрации эмульгатора, пока не достигнет некоторого минимума, величина которого определяется природой эмульгатора. [c.41]

Одной из основных причин увеличения скорости реакции и одновременно образования полимеров большого молекулярного веса в эмульсионных системах является изоляция растущих цепей после тогО как они достигнут соответствующих размеров (5—10 звеньев мономера) и, следовательно, не смогут покинуть частицу мономер — полимер. Количество растущих радикалов в этом случае является величиной того же порядка, что и число частиц, а это последнее может быть значительно больше, чем число свободных радикалов при полимеризации в массе. Вероятно,, справедливо и то, что если в одной частице находится два радикала, то вероятность обрыва цепи понижается благодаря влиянию вязкости подобно случаю полимеризации в массе при высоких степенях превращения, но это имеет уже второстепенное значение. Выло замечено, что при полимеризации метилметакрилата, катализируемой перекисью бензоила, небольшие количества воды уменьшают индукционный период этот эффект может быть значительным в случае эмульсионной полимеризации. [c.223]

Возможное объяснение этого явления следующее. Скорость поступления редкоземельных элементов в пламя ограничивается двумя процессами испарением хлоридов этих элементов (быстрый процесс) и испарением их окислов (медленный процесс). Под действием высокой температуры газов пламени на поверхности твердых частиц аэрозоля происходит превращение хлорида (или оксихлорида) в труднолетучую окись. Так как относительная поверхность частиц возрастает с уменьшением их размера, то процесс превращения в окись преобладает при низких концентрациях элемента в растворе, что и приводит к непропорциональному снижению интенсивности излучения. При добавлении посторонних редкоземельных элементов (церия) размер частиц увеличивается, относительная их поверхность уменьшается, уменьшается и интенсивность процесса превращения хлорида в окись. Интенсивность излучения элемента при этом возрастает вследствие увеличения скорости его поступления в пламя. [c.97]

В случае небольшой степени превращения последний процесс не имеет существенного значения можно подобрать растворитель, устойчивый к реакции передачи цепи, и поэтому вторым процессом можно также пренебречь. Таким образом, в соответствующих условиях остается существенной только реакция передачи цепи на мономер. Поскольку свободнорадикальный процесс при таком характере превращений пе исчезает, а лишь переходит от одной частицы к другой, уравнения (1) и (2), описывающие скорость реакции, при этом не изменяются. Однако средняя степень полимеризации вследствие реакции передачи цепи уменьшается и уравнение (3) переходит в новое [c.19]

Р-частиц и Т-лучей происходит в течение продолжительного времени после остановки реактора, однако скорость распада продуктов деления уменьшается (так как радиоактивные осколки и продукты их превращения имеют периоды полураспада от долей секунды до миллионов лет). [c.10]

Для выяснения роли активаторов в модифицированный полиизопрен вводили на вальцах стеарат цинка или оксиды цинка, свинца, магния и кадмия, а полученную смесь нагревали при 100—120°С. При добавлении стеарата и оксида цинка наблюдали увеличение скорости сшивания от 4,1мин (термовулканизат) до 9,2-10 и 42,5-10 3 МИН соответственно. Большая эффективность ZnO очевидна, поскольку вероятность адсорбции подвесок на полярной поверхности больше, чем вероятность сближения их в объеме каучука и концентрирования в ядрах мицелл стеарата цинка. Гетерогенный характер процесса подтверждается и тем, что как и в случае модифицированного насыщенного этиленпропиленового каучука, свободный МБТ в системе не обна-рул<ивается. Хемосорбционный характер взаимодействия подвесок с поверхностью следует из того, что повышение эффективности сшивания в смеси модифицированного полиизопрена с оксидом магния невелико в сравнении с оксидом цинка и особенно оксидом кадмия. Изменение характера превращения подвесок в присутствии дисперсных частиц активатора подтверждается тем, что реверсия при сшивании модифицированного полиизопрена оксидами цинка и кадмия сильно уменьшается, а также тем, что в сшивание вовлекаются сравнительно стабильные подвесКи (вновь отметим аналогию насыщенных и диеновых эластомеров). Сопоставляя количества образовавшейся соли МБТ и числа поперечных связей, можно предположить, что в присутствии оксидов в сшивании участвуют ие только подвески, оканчивающиеся бензтиазолильным радикалом, но и подвески с концевой аминогруппой. Это предположение вполне корректно, так как аминогруппы гораздо сильнее сорбируются поверхностью оксидов цинка и кадмия, чем бензтиазолильные радикалы. [c.252]

Итак, осаждаемый полностью или наполовину полимер, набз хающий в своем собственном мономере больше, чем в растворителе или разбавителе системы, создает области высокой концентрации мономера и ускоряет роет цепи. Высокая вязкость среды, окружающей растущие макромолекулы, не уменьшает подвижности таких маленьких частиц, как молекулы мономера или растворителя, и вследствие этого не снижает скорости реакции роста или передачи цепи, но вязкость среды весьма заметно предотвращает реакцию между концами полимерных цепей на стадии обрыва и увеличивает как скорость превращения, так и средний молекулярный вес [в со-ответствш с уравнениями (2) и (3)]. При эмульсионной полимеризации [3] большая часть свободных радикалов возникает в водной фазе они инициируют рост цепи за счет мономера, растворенного в мицеллах мыла, и в конце концов исчезают по мере роста цепей в набухшей в мономере полимерной частице в результате взаимодействия друг с другом или вследствие столкновения с агентом, участвующим в передаче цепи. Приложение уравнений типа (1) — (4) к этому виду распределения различных элементарных актов приводит к выражениям для скорости реакций и молекулярного веса, которые хорошо согласуются с экспериментальными данными и помогают правильно рассуждать в тех случаях, когда следует учесть влияние различных изменений в системе, таких, как размер диспергированных частиц, концентрация ингредиентов и температура. [c.20]

Рассмотрим некоторые отклонения от теории Смита — Эварта. Одним из допущений в этой теории является то, что среднее чнсло радикалов п) на одну полимерную частицу равно 0,5. Однако если размер частиц превышает 0,1—0,15 мкм, то такая частица может захватывать сразу больше одного радикала. При этом, поскольку среднее число радикалов больше 0,5, скорость полимеризации увеличивается и становится выше величины, которая получается из расчета но уравнению (4.2). С этим эффектом особенно следует считаться при больших размерах частиц и высоких степенях превращения. При высокой степени превращения размер частиц увеличивается, ко уменьшается, что и приводит к повышению п. Для частиц большого размера воз.можно увеличение п и ири невысоких степенях превращения. Так, при полимеризации частиц стирола размером 0,7 мкм при степени превращения 90% ге возрастает всего лишь с 0,5 до 0,6. В то же время для частиц размером 1,4 мкм при степени превращения 80% п равно уже 1, а при 90%-ной конверсии — более 2 [13]. (Величину п можно получить путем независимых измерений Лр, N, кр и [М].) Многие аномалии, о которых шла речь выше, обус.ловлены именно этим эффектом. При расчетах с помощью уравнений (4.2) и (4.4) получаются неверные соотношения между различными параметрами реакции, если п фактически не равно 0,5. [c.270]

Мы уже говорили о том, что химическая реакция осуществляется в результате активного соударения реагирующих частиц (стр. 9). В обычных условиях время которое необходимо для сближения этих частиц (молекул, радикалюв, ионов), значительно меньше продолжительности самого химического взаимодействия. Если же вязкость реакционной среды окажется очень высокой, скорость сближения частиц, естественно, уменьшится и может стать даже меньше скорости химического превращения. В этом случае скорость всей реакции будет определяться скоростью передвижения реагирующих частиц друг к другу, т. е. она будет уменьшаться по мере увеличения вязкости среды. [c.35]

Первый из этих рисунков показывает, что скорость восстановления уменьшается по мере увеличения степени спекания образца. Скорость максимальна для порошка и уменьшается, если порошок спрессовать в таблетку. Дополнительное нагревание таблетки вызывает еще большее понижение скорости. Особенно заметным эффект уменьшения скорости становится тогда, когда таблетка изготовлена из непрокаленной окиси никеля, а затем прокалена. В последнем случае прокаливание, осуществленное при той же-температуре, что и для трех других образцов, вызвало более сильное спекание, чем в случае, когда частицы порошка были спрессованы до первого прокаливания. Из рис. 6.1 видно также, что прекращение восстановления практически происходит на все более и более низких степенях превращения. Этот эффект, несомненно, следствие того, что для более компактных образцов-первичное зародышеобразование в более глубоких частях образца сильно заторможено в силу диффузионных затруднений. Между тем неоднородность-таблеток, связанная со способом их приготовления, может усилить этот [c.190]

ИзучеЕ1ие эффектов ассоциации одноименных (пар-твердый конденсат) или разноименных (пар-газ) молекул привело к получению соответствующих зависимостей, Показано, что при конденсации пара в жидкость из парогазовых смесей скорость конденсации резко уменьшается с повышением содержания газа. Рассмотрение процесса конденсации во всей его сложности с учетом молекулярных взаимодействий дает возможность выявить особенности конденсации как в жидкое, так и твердое состояние. Общим является то, что обмен энергией между частицами в объеме и на поверхности происходит в состоянии ассоциации. Можно предположить, что фазовые превращения, например пар-жидкий конденсат, будут растянуты во времени, так как некоторое повышение температуры смеси при конденсации может привести к разрушению только образовавшихся кристаллических решеток за счет собственной энергии фазового превращения. У определенной части молекул кинетическая энергия может становиться больше потенциальной энергии взаимодействия, и эта часть молекул вновь испаряется с поверхности конденсации. В этих случаях процесс теплообмена по физической сущности представляет собой обмен энергией между частицами, находящимися в различном энергетическом состоянии. Такой обмен энергией между частицами обычно называют переносом тепла. При конвективном теплообмене поток тепла вызывается наличием градиента температуры. Однако даже при отсутствии температурного градиента за счет хаотического теплового движения молекул среды непрерывно происходит хаотический перенос тепла. [c.100]

Таким образом, равновесное содержание аммиака резко возрастает с давлением. Это имеет важное значение для промышленного получения аммиака из водорода и азота. При низких температурах порядка комнатной значение константы равновесия синтеза аммиака велико и возможно близкое к количественному превращение азота и водорода в аммиак. Однако скорость реакции при такой температуре слишком низка. При повышении же температуры в силу экзотермичности процесса константа равновесия уменьшается до очень низких значений. Как показывает приведенный расчет, поскольку реакция идет с уменьпгением числа частиц, можно даже при столь малой константе равновесия, как то имеет место при бОО С, получить значительное содержание аммиака в равновесной смеси, повышая давление в реакторе. Это и используется на практике—в промышленности синтез аммиака проводят при повышенных давлениях. [c.259]

Если предельное статистическое напряжение сдвига измерить непосредственно после сдвигового воздействия и повторить эти измерения несколько раз через возрастающие по продолжительности периоды покоя, то выяснится, что обычно измеряемые значения напряжения растут с уменьшающейся скоростью, пока не достигается максимальное значение. Такое поведение объясняется явлением тиксотропии. Этот термин был введен Фрейндлихом для обратимого изотермического превращения коллоидный золь—гель. Применительно к буровым растворам это явление вызывается медленной переориентацией глинистых пластинок в направлении с минимальной свободной поверхностной энергией (см. главу 4), в результате чего уравновешиваются электростатические заряды на поверхности глинистых частиц. После определенного периода покоя тиксотропный буровой раствор начнет течь только в том случае, если приложенное напряжение превысит прочность геля. Иными словами, предельное статистическое напряжение сдвига становится равным предельному динамическому напряжению сдвига то. При постоянной скорости сдвига агрегаты глинистых пластинок постепенно перестраиваются в соответствии с преобладающими условиями сдвига, а эффективная вязкость со временем уменьшается до некоторого постоянного значения, при котором структурообразующие и структуроразрушающие силы находятся в состоянии равновесия. Если скорость сдвига повысится, со временем произойдет дополнительное снижение эффективной вязкости, пока не будет достигнуто равновесное значение, характерное для 182 [c.182]

Полимеризация в массе по периодич. схеме в две ступени. На первой В., содержащий 0,02-0,05% по массе инициатора, полимеризуют при интенсивном перемешивании до степени превращ. ок. 10%. Получают тонкую взвесь частиц ( зародьццей ) П. в мономере, к-рую переводят в реактор второй ступени сюда же вводят дополнит, кол-ва мономера и инициатора и продолжают полимеризацию при медленном перемешивании и заданной т-ре до степени превращения В. ок. 80%. На второй ступени происходит дальнейший рост частиц П. и их частичная агрегация (новых частиц не образуется). Получают пористые гранулы П. с размерами 100-300 мкм в зависимости от т-ры и скорости перемешивания на первой ступени. Незалолимеризовав-шийся В. удаляют, П. продувают азотом и просеивают. Порошок сыпуч и легко перерабатывается. Преимущества перед суспензионным способом отсутствие стадий приготовления водной фазы, выделения и сушки П., в результате уменьшаются капиталовложения, энергозатраты и расходы на обслуживание. Недостатки затруднены отвод тепла р-ции и борьба с коркообразованием иа стенках аппаратуры образующийся П. неоднороден по мол. массе, его термостойкость ниже, чем у П., полученного первым способом. [c.621]

Благодаря указанному превращению фаз в зазоре при отжа-тии раствора, разрушение породы будет протекать не в водной среде, а преимущественно в углеводородной (нефтяной). Кроме того, адсорбированные углеводородные фракции КПАВ способствуют адгезии пленки нефти и уменьшают скорость ее перемещения на режущей кромке. Более того, применение КПАВ приведет к прилипанию гидрофобных и быстро гидрофобизируемых частиц породы и также к уменьшению относительной скорости их перемещения по вооружению долота. Поэтому КПАВ в таком случае еще и будет препятствовать столкновению с вооружением долота неприлипших частиц. Данные два фактора уменьшат износ. [c.100]

АВОГАДРО ПОСТОЯННАЯ, число частиц (атомов, молекул, ионов) в 1 моле в-ва. Обозначается Na и равна (6.022045 0,000031)-10 моль-. Оша иэ важнейших фундаментальных физ. постоянных. Существует более 20 независимых мегодов определения А. п. (напр., на основе изучения броуновского движения, светорассеяния в воздухе). АВТОКАТАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ, р-ции, в к-рых один из продуктов служит катализатором превращения исходных в-в. Напр., к-та, образующаяся при гидролизе зфиров. катализирует этот гидролиз. Скорость А. р. в течение н0К-рого времени (период индукции) весьма мала, однако по мере накопления продукта-катализатора растет, достигает максимума и снова уменьшается вследствие израсходования исходного в-ва. Доля х прореагировавшего в-ва изменяется со временем t по ур-нию axidt = кд "(1 — xY, где к — константа скорости р-ция, пит — постоянные. Иногда к автокаталитическим относят все р-ции, продукты к-рых оказывают ускоряющее действие. Напр., при цепном окислении орг. соед. молекулярным кислородом одним из продуктов является пероксид ROOH, к-рый распадается с образованием своб. радикалов, инициирующих новые цепи окисления. Автокаталитич. характер имеют самосопряженные р-ции (см. Сопряженные реакции). [c.9]

Хотя прочно адсорбированные частицы уменьшают исходную металлическую поверхность, доступную для реактантов, это не обязательно ухудшает свойства катализатора. Объясняется это следующим. Адсорбированные вещества могут изменять (обычно снижать) теплоту адсорбции реактанта и таким путем повышать его реакционную способность. По-видимому, именно такая ситуация наблюдается при промотнровании окисью калия железного катализатора синтеза аммиака. Кроме того, промотор может подавлять самоотравление катализатора необратимо адсорбированными молекулами реактанта, способствуя тем самым увеличению концентрации промежуточных соединений, определяющих скорость реакции. Наконец, функция нереакционноспособных адсорбированных частиц может заключаться в создании активных центров особой конфигурации, способных адсорбировать реактанты. Поэтому, если путь превращения адсорбированного реактанта зависит от структуры центра, направление суммарной реакции изменится. Происходить это может несколькими путями. Каталитическая реакция может идти лишь на небольших группах поверхностных атомов металла, оставшихся не занятыми прочно адсорбированными частицами, или же прочно связанный адсорбат и поверхностные атомы металла могут составлять единый активный центр. Приведенные замечания вновь подчеркивают важность детальной характеристики катализатора при выяснении механизмов реакции. [c.37]

Кипящий, или нсевдоожиженный слой твердых частиц—система, гидродинамически очень сложная. Основной момент, определяющий гидродинамический режим процесса, — это характер движения твердых частиц. Каждая частица испытывает со стороны газового потока подъемную силу, в среднем равную ее весу флуктуации подъемной силы вызывают беспорядочные движения частицы. Если две частицы сближаются, локальная скорость потока в промежутке между ними растет, соответственно уменьшается локальное давление и частицы сближаются еще сильней. Таким образом образуются плотные скопления твердых частиц. Этот механизм исключает существование однородного кипящего слоя как неустойчивого состояния [33]. Обратное воздействие движения твердых частиц на газовый поток заключается в том, что гидравлическое сопротивление слоя становится резко неравномерным по сечению, и значительная часть потока, направляясь по пути наименьшего сопротивления, проходит слой в виде компактных масс —газовых пузырей. Неоднородность кипящего слоя — очевидная теоретически и наблюдаемая как визуально, так и с помощью разнообразных физических методов исследования (оценка локальной плотности слоя путе.м измерения его электрической емкости или поглощения слоем рентге1ювскпх или гамма-лучей) — вызывает резкие различия гидродинамических условий и условий протекания реакций в разных частях газового потока поэтому можно говорить о газе, проходящем в пузырях, и газе, просачивающемся сквозь плотный слой твердых частиц, как о двух разных фазах газового потока. В дальнейшем эти две фазы мы будем называть, пользуясь терминологией предыдущего параграфа, соответственно, пассивной и активной, предполагая, что только газ, находящийся непосредственно в промежутках между частицами катализатора (в активной фазе) может претерпевать химические превращения. Топологически пассивная фаза является прерывной, а активная — сплошной, что иногда используется в качестве их наименований 2. [c.223]

Мгновенный выход радиолитического превращения растворенного вещества. При прохождении через вещество тяжелая частица изменяет свою энергию от Eg до 0. Поэтому радиационный выход G представляет собой среднее число молекул или ионов, образующихся на 100 эв энергии, поглощающейся в среде по мере того, как энергия частицы уменьшается от Eq до О, и является средним выходом. Очевидно, выход в данной точке трека отличается от выхода в другой точке. Вследствие этого было введено понятие о мгновенном выходе , или выходе в тонком слое [176]. Мгновенный выход G определяет скорость изменения числа превращенных молекул или ионов (п) в зависимости от энергии. Другими стовами, мгновенный выход является выходом, который был бы получен при действии частиц, вошедших в раствор с энергией Е и затем вышедших из раствора без заметной потеои энергии. Этот выход равен dnIdE, или (G /100) [c.125]

В полимеризационной системе с ростом конверсии происходят значительные изменения состава и физических свойств, которые отражаются на кинетике процесса и на характеристиках полимера. Так, существенно повышается вязкость реакционной среды, что ограничивает диффузионную подвижность реагирующих частиц. Возрастание вязкости реакционной среды наблюдается как при гомофазной, так и при гетерофазной полимеризации, причем в последнем случае это происходит уже на начальных стадиях. Если при полимеризации в массе образующийся полимер растворим в собственном мономере, Сох и Сандберг [79] выделяют четыре стадии полимеризационного процесса. При низких значениях конверсий (рис. 3.1, а) скорость полимеризации описывается уравнением кинетики идеальной полимеризации (стадия /). Средняя молекулярная масса полимера (рис, 3,1,6) практически не меняется и ММР соответствует распределению Шульца —Флори. После некоторого превращения, несмотря на постоянство скорости инициирования, наблюдается автоускорение процесса (стадия //). При дальнейшем увеличении конверсии (выше 0,6) автоускорение прекращается, скорость полимеризации продолжает оставаться высокой, но средняя молекулярная масса полимера начинает уменьшаться (стадия 111). Когда температура полимеризации становится ниже температуры стеклования полимера, достигается предельная конверсия, полимеризация далее не идет (стадия IV). В зависимости от природы полимеризующего мономера и условий полимеризации некоторые стадии могут не проявиться. [c.61]

В случае газофазных реакций на твердых катализаторах реакторы с псевдоожиженным слоем имеют определенное преимущество перед реакторами периодического действия или трубчатыми реакторами непрерывного действия. Кроме преимущества, определяемого легкостью механического перемещения катализатора, высокий коэффициент теплопередачи от стенки к слою обеспечивает легкость теплопоглощения или теплоотдачи. Более того, вследствие движения твердых частиц весь газ находится в реакторе, по существу, при одной и той н е температуре, образуя с твердым телом непрерывную гомогенную фазу. Еще одно достоинство этого реактора заключается в том, что величина доступной внешней поверхности здесь больше, чем Б реакторе с неподвижным слоем, так что реакции, лимитирующиеся диффузией в порах, будут давать более высокие степени превращения в режиме псевдоожиженного слоя. В задачи данной книги не входит проведение обсуждения механики псевдоожижения, и мы дадим лишь ссылки на соответствующие работы и исследования, выполненные различными авторами 144—46]. Достаточно сказать, что при пропускании газа снизу вверх через слой твердого тела имеет место падение давления в этом слое, которое непрерывно усиливается но мере течения газа. В конце концов наступает момент, когда подъемная сила, действующая на твердые частицы, становится равной весу частиц. С увеличением скорости течения газа подъемная сила такя е возрастает и поток поднимает частицы, увеличивая нри этом объем зазоров между частицами в слое катализатора. Неподвижный слой продолжает в результате расширяться до тех пор, пока не достигнет состояния наиболее рыхлой упаковки. Любое дальнейшее увеличение скорости газа вызывает разделение частиц друг от друга, и они переходят в состояние свободного парения. Весь слой находится теперь в псевдоожиженном состоянии. Теперь уже любое увеличение потока газа не сопровождается соответствующим увеличением перепада давления, так как скорость потока газа при течении через зазоры между частицами уменьшается вследствие расширения слоя. Увеличение потока газа выше точки начала псевдоожижения вызывает увеличение объема пустот внутри слоя. В конце концов достигается точка, когда газ начинает прорываться через слой в виде пузырей. Псевдоожиженный слой становится тогда очень похожим на кипящую жидкость. Образующиеся пузырьки газа движутся вверх через твердые частицы, которые находятся теперь в состоянии непрерывного движения. В случае газофазных реакций, катализируемых твердыми катализаторами, для предсказания рабочих условий чрезвычайно важно знать распределение времени контакта газа по слою. [c.433]

Превращение центров кристаллизации в более крупные частицы происходит, в основном, за счет диффузии вещества к поверхности и последующего осаждения. Если бы скорость диффузии в растворе была лимитирующей стадией, то скорость роста кристаллов (за исключением тех случаев, когда имеет место высокая степень пересыщения), была бы выше, чем обычно наблюдается. Марк [33], тщательно исследовавший процесс роста кристаллов, показал, что в большинстве случаев этот процесс второго порядка, а не первого, как это соответствует диффузионному механизму. По достижении некоторой определенной скорости перемешивания, скорость роста кристаллов становится независимой от скорости перемешивания. Рост кристаллов часто задерживается или совсем подавляется вследствие адсорбции на них красителей, тогда как на скорость растворения они не оказывают заметного влияния. Это указывает, что какой-то другой фактор, а не диффузия, решающим образом определяет скорость роста кристаллов, особенно в случае мелких частиц, для которых характерно наивысшее значение диффузионного потока. Скорость потери молекул растворителя сольва-тированными ионами ряда металлов намного меньше, чем скорость диффузии [34], и высвобождение растворителя может стать фактором, контролирующим скорость роста. При завершении роста кристаллов диффузия, которая, безусловно, всегда играет какую-то роль, может оказаться определяющим фактором [35. Если в растворе присутствуют посторонние вещества, индукционный период, скорость роста кристаллов и даже форма кристаллов могут измениться. Например, добавление желатина при осаждении сульфата бария значительно удлиняет индукционный период и снижает скорость роста кристаллов. Дейвис и Нанколлас [36] обнаружили, что многие органические вещества, например бензоат калия, даже при низких концентрациях уменьшают скорость перекристаллизации хлорида серебра. Эозин может вообще предотвратить рост кристаллов. [c.168]

В гомогенных условиях полимеризация идет в частицах полимера, когда концентрация мономера в частицах постоянная за счет диффузии мономера из капелек. В процессе полимеризации число полимерных частиц не меняется. С увеличением размера полимерных частиц величина капелек мономера уменьшается. Наконец, при степени превращения 50—80% капельки мономера совершенно исчезают, а частицы полимера содержат весь непро-реагировавшиЁ мономер. По мере уменьшения концентрации мономера в частицах полимера скорость полимеризации непрерывно понижается. Каждый полимер представляет собой частицы диаметром 0,05—0,2 мкм, промежуточные по размеру между исходными мицеллами и капельками мономера. [c.261]

Радиолитические превращения, при которых образуется вода, не принимаются в расчет. Авторы нашли, что отношение не зависит от ионной силы, к к уменьшается с увеличением ионной силы, а з/ 4 возрастает. Таким образом, восстанавливающий радикал в нейтральных и слабокислых растворах имел отрицательный заряд, а величина заряда, определяемая по наклону кривых зависимости отношения констант скоростей реакций от ионной силы, оказалась равной единице. Аналогичным методом Коллинсон и Дайнтон [62] изучили влияние ионной силы раствора на соотношение констант реакций между восстанавливающими частицами, акриламидом и А +. Оказалось, что при значении pH, равном 4, восстанавливаю- [c.227]