Цепной распад озона

Цепной распад озона [c.370]

Озон - активный окислитель, он быстро реагирует с органическими соединениями, по его реакции с С—Н-связями образуются свободные радикалы. Однако благодаря своей активности озон очень быстро реагирует и со свободными радикалами (табл. 12.1). Поэтому при определенных условиях озон подвергается цепному распаду и в растворах. [c.372]

Н2О 2Нб и вызывает цепной распад озона по реакциям [c.371]

Кендалл и Манн [538] исследовали реакцию озона с сополимером бутадиена и акрилонитрила методом инфракрасной спектроскопии. При озонировании образца в течение 3 час. в инфракрасных спектрах появляются полосы, соответствующие карбонильным и карбоксильным группам. Возникновение карбонильных групп объясняется распадом озонида по месту двойной связи возникновение карбоксильных групп—протеканием цепной реакции с отщеплением атома водорода а-метиле-новой группы с участием молекулярного кислорода по схеме [c.514]

В качестве модельной цепной реакции с неразветвленными цепями используется реакция с хорошо изученной кинетикой взаимодействие хлора с водородом [34, 35]. Сложные реакции экзотермического распада озона [36] и ацетилена [37] имеют в определенном диапазоне условий формальную кинетику, близкую к бимолекулярной. Окись азота, как эндотермическое соединение, способна распадаться с выделением тепла, и этот процесс в определенных условиях может протекать по типу горения. При этом [c.274]

Наряду с образованием озона происходит его распад с весьма большим выходом С(—Оз), составляющим 1000—10000 молекул/100 эв. Распад озона является цепным процессом, механизм которого недостаточно ясен. Влияние добавок МОг на кинетику процесса показывает, что распад озона обусловлен протеканием нескольких цепных реакций (39], [c.59]

Озон способствует вовлечению кислорода в окислительные процессы. Подробно этот вопрос рассмотрен в работах [37—39] на примере окисления альдегидов. Например, установлено, что при окислении бензойного альдегида до бензойной кислоты в присутствии озона вовлекается кислорода больше, чем получается прп распаде озона. Этот эффект объясняется цепным механизмом процесса окисления [40]. [c.76]

Однако было известно несколько реакций, для которых теория ионных ассоциаций не соответствовала экспериментальным фактам. Конверсия параводорода в ортоводород происходит с ионным выходом > 1000 и хорошо объясняется с помощью цепного механизма, в котором роль активных частиц, играли атомы Н. Ионный выход для распада, озона под действием а-частиц оказался равным 5—15-10 (в зависимости от давления в системе). Такие высокие значения М М также подразумевали цепной механизм. [c.186]

Согласно данным о механизме распада поливинилхлорида и сополимеров винилхлорида, а также о факторах, влияющих на скорость распада под действием тепла, света, ионизирующих излучений, кислорода, озона, микроорганизмов, различных химических реагентов и других причин, стабилизаторы должны обеспечивать замедление термо- и термоокислительных, фотолитических, радиохимических и сенсибилизированных свободнорадикальных цепных реакций распада полимера поглощение радиации в области 200— 400 м 1, подавление отрицательного действия продуктов распада [c.164]

Однако во многих случаях каждая активная молекула или частица порождает не одну, а две и более активные молекулы или частицы, т. е. цепь разветвляется. Схема разветвляющейся цепной реакции изображена на рис. 90. Примером такой реакции может служить реакция распада атомного ядра или реакция разложения озона, которая протекает по схеме [c.252]

Ранее внимание исследователей было сосредоточено главным образом на реакциях озона с непредельными и ароматическими соединениями. Реакции озона с насыщенными углеводородами до настоящего момента изучены плохо. В литературе имеется только несколько работ, посвященных исследованию этой реакции [1—8], но зато много публикаций, посвященных практическому ее использованию для инициирования процессов цепного окисления [9, 10], получения привитых полимеров [И, 12], синтеза кетонов и кислот [13, 14], спиртов [3] и т. д. При исследовании реакции озона с низшими гомологами парафинового ряда С —С в газовой фазе было установлено, что при умеренных температурах выход продуктов окисления соответствует расходу озона. Реакция имеет первый порядок по озону и углеводороду. О механизме реакции существуют различные мнения предполагают, что озон вначале распадается с образованием атомарного кислорода, который инициирует цепи [2], возможным считается и непосредственное взаимодействие озона с углеводородом [1, 2, 15]. [c.193]

Согласно приведенному механизму распада озона, эта реакция, как и рассмотренная выше реакция образования хлористого водорода из хлора и водорода, осуществляется при помощи двух активных центров. Однако в отличие от этой последней реакции в распаде озона (как уже отмечалось) участвуют активные центры различного типа атомы О и электронно-возбужденные (метастабильные) молекулы О2. С этой точки зрения реакцию распада озона можно назвать реакцией, происходящей по механизму сме-шанны.х, радикально-энергетических цепей. Такие реакции, однако, должны быть очень редкими, так как для их осуществления необходимы палк-чие метастабильного достаточгю высокого уровня возбуждения одной из компонент реакции и возмон<ность возбуждения этого уровня за счет теплового эффекта одного из элементарных процессов. Других примеров смешанных цепных реакций, кроме приведенного выше, достоверно неизвестно. [c.481]

Измерение скорости распада озона в бидистиллированной воде [44] показало, что реакция распада озона подчиняется уравнению 1-го порядка. Константа скорости распада пропорциональна (ОН-)° . Предполагается, что распад озона представляет собой цепной процесс. При изучении скорости распада озона в различных водах было установлено [45], что в биди-стиллированной и дистиллированной воде концентрация озона снизилась за 80 мин от 10 мМ/л соответственно до 9 и 1 мМ1л в фильтрованной воде Цюрихского и Боденского озер за 35 мин — от 10 мМ/л до 0. [c.169]

При прочих равных условиях, но без введения щелочи дизтилен-гликоль не взаимодействовал с озоном. Это говорит о том, что в присутствии щелочи в результате распада озона по цепному механизму образуются промежуточные частицы, обладающие большей окислительной способностью, чем озон [54]. [c.27]

В пользу радикального пути реакции свидетельствует тот факт, что озон инициирует цепную реакцию окисления в широком интервале температур и концентраций, причем имеются доказательства, что при температурах выше 70° С реакция несомненно протекает по свободнорадикальному механизму [8—10]. В условиях озонирования тетрадекана (10—40° С) распад гидроперекисей не происходит. Поэтому трудно было объяснить образование кетонов и кислот в рамках обычной схемы цепного окисления [9]. Одновременное накопление всех продуктов реакции с момента подачи озона в реактор и постоянные скорости образования отдельных соединений могут иметь место при условии, что эти соединения образуются из общего промежуточного продукта, которым может быть только пероксирадршал [c.200]

Предлагаемая схема несколько отличается от схемы термоокислительной деструкции полистирола [221, в первую очередь, тем, что низкие температуры и большие скорости образования радикалов создают условия, в которых доля цепных процессов составляет 15—20% в балансе реакции, а главная часть продуктов образуется при распаде пероксирадикалов. Кислоты составляют небольшую часть продуктов реакции и могут образоваться как в результате окисления феноксирадикалов или продуктов их превращения, так и в результате разрушения ароматических озонидов, причем в обоих случаях в продуктах реакции должны присутствовать одинаковые соединения — муравьиная и глиоксалевая кислоты. При окислении твердого полистирола количества кислот слишком малы, и обнаружить их не удалось, но при действии озона на полистирол в растворе СС14 хроматографически идентифицируются обе указанные кислоты (целит 545, ПЭГА 20%, колонка длиной 2 м и диаметром 6 мм, 140° С, гелий 100 мл мин). [c.251]

Однако в рамках этой схемы трудно объяснить высокий выход сульфоксидов и сульфонов при отсутствии продуктов распада С — 3-связей и окислении углеводородных заместителей в случае цепного окисления, инициированного озоном. В качестве возможного объяснения можно допустить образование промежуточных свободнорадикальных продуктов, способных зп1аствовать в актах продолжения цепи, у которых С — 3-связи сохранены [c.309]