Физическая картина процесса полимеризации

ОБЩАЯ СХЕМА РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ Физическая картина процесса полимеризации [c.50]

Вначале рассматривается упрощенная кинетическая схема процесса и методы ее анализа. Первые разделы этой главы должны подготовить читателя к восприятию значительно более сложной реальной картины, возникающей при экспериментальном изучении процессов полимеризации. Дело в том, что у неспециалиста в области кинетики полимеризации после чтения некоторых учебников по химии и физической химии полимеров, в которых раздел кинетики виниловой полимеризации изложен весьма сжато, может возникнуть впечатление, что в этой области уже все сделано. Этот вывод не соответствует действительности. Основные положения теории сформулированы, но предстоит еще долгая работа для того, чтобы решить массу отдельных вопросов. Это касается теории. В технологии положение несравненно хуже. Достаточно сказать, что до настоящего времени путем теоретического расчета и по кинетическим данным не удалось создать ни одного промышленного реактора полимеризации, [c.49]

С. С. Медведев обратил внимание на изменение скорости полимеризации и числа частиц с увеличеетием конверсии и отметил ряд несоответствий между схемой протекания полимеризации Юрженко— Харкинса, количественной теорией Смита—Юэрта и реальной физической картиной процесса. Эти несоответствия сводились к следующему. [c.27]

Однако допущение о постоянстве отношения скоростей полимеризации в фазах и неучет обмена радикалами между фазами являются значительным упрощением физической картины гетерофазной полимеризации. Теория, предложенная Угельштадтом и др. [70], более совершенна, поскольку она включает поглощение и выход радикалов из одной фазы в другую. Скорости этих процессов, по Угельштадту, пропорциональны концентрации радикалов в каждой из фаз. Тогда в предпо-ложении стационарного состояния для числа молей радикалов в обеих фазах можно записать следующие выражения [c.133]

Формальное объяснение кинетики полимеризации в твердой фазе основывается на предположении, что может существовать несколько активных центров, имеющих одинаковую химическую структуру, но различную активность. Физическую картину такого процесса можно представить следующим образом активный центр, попавший в бездефектный участок кристалла, имеет высокую константу скорости роста (/с ) активный центр, находяпщйся в месте какого-нибудь дефекта, проявляет значительно меньшую активность (А 2). [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология