Физическая химия полимеров

Исследования структуры имеют целью не только выявление механизма процесса. Они способствуют разработке обоснованных эффективных методов и режимов модифицирования мембран для улучшения их проницаемости, селективности и прочностных свойств. Важность структурных исследований определяется тем, что они дают ответ на первый из основных вопросов, с которым и связано исследование механизма,— каким образом происходит перемещение молекул через полимерную мембрану. Ответ на второй вопрос — каким образом достигается селективность процесса разделения, очевидно, также связан с успехами этих исследований. Представления о глобулярно-пачечном строении полимерных тел [51—54] оказались весьма благотворными для объяснения многочисленных экспериментальных данных в различных областях физики, химии и физической химии полимеров, что убедительно свидетельствует о действительном их соответствии реальной структуре полимерных материалов. Основу этих представлений составляет предположение о том, что элементарными первичными надмолекулярными образованиями являются либо глобулы, либо пачки> макромолекул с различной степенью упорядоченности внутри пачки. [c.64]

Авторами данного учебника сделана попытка обобщить и систематизировать обширный экспериментальный материал о химических превращениях полимерных соединений, накопленный в последние годы и опубликованный в различной, главным образом периодической, литературе. Основное внимание в книге уделено рассмотрению представителей различных групп полимерных соединений, их строению и методам синтеза физико-химические свойства полимеров освещены очень кратко. Эти сведения, по мнению авторов, должны найти более полное отражение в специальном учебном пособии, поскольку в ряде вузов химия и физическая химия полимеров изучаются раздельно, как две самостоятельные дисциплины. [c.7]

Как бы следуя примеру физической химии, вскоре появился целый ряд пограничных наук биохимия, бионика, астрохимия, геохимия и др. На основе физической химии возникли новые отрасли ХИМИИ органическая физическая химия, физическая химия полимеров, химическая физика, физическая химия твердого тела и т. д. [c.8]

Книга является пособием для изучения курсов по механике, физике и физической химии полимеров. В ней отражены наиболее важные разделы науки о полимерах их молекулярное строение, физические состояния, полиморфные и фазовые превращения, механические, электрические, оптические и теплофизические свойства. Детально рассмотрены вопросы статистической физики полимеров, термодинамики полимерных сеток, особенности ориентированного состояния полимеров, релаксационные явления и др, [c.2]

Для специалистов по физике и физической химии полимеров, полезна работникам, изучающим применение этих материалов в различных областях промышленности. Может быть полезна студентам, аспирантам и преподавателям вузов. [c.2]

Мы пытались написать эту главу почти не пользуясь формулами. В физической химии полимеров наибольшую эволюцию за последние годы претерпели именно вопросы, связанные с термодинамикой, и в первую очередь, термодинамикой растворов, а скейлинговый подход позволил в ряде существенных случаев сильно упростить описание и избавиться от громоздких формул и выкладок. Насколько это удалось показать — судить не авторам главы. [c.137]

Исследование макромолекул как синтетических, так и биологических полимеров требует прежде всего определения молекулярных весов (м. в.). Эти определения производятся в растворах полимеров с помощью ряда методов. Методы, основанные на понижении точки замерзания и на повышении точки кипения раствора, — криоскопия и эбуллиоскопия — пригодны лишь для весьма разбавленных растворов полимера малого молекулярного веса (100—5000). Чувствительность таких методов падает с увеличением м. в., и ими практически не пользуются. Метод изотермической перегонки, основанный на понижении давления пара над раствором по сравнению с чистым растворителем, достаточно точен в интервале м. в. 1000—20 ООО, но связан с большими экспериментальными трудностями [47, 52]. Теоретические основы этого метода в сущности те же, что и метода измерения осмотического давления, осмометрии, который весьма широко применяется в физике и физической химии полимеров [47, 52, 53]. [c.146]

По определению Штаудингера [26], сетчатыми или пространственными называются полимеры, в которых составляющие их цепи соединены химическими связями в трех направлениях. Эпоксидные полимеры являются типичными представителями сетчатых полимеров, и их обычно используют в качестве модельных соединений при исследовании структуры и свойств трехмерных полимеров. Однако и д я них связь структуры с физическими свойствами нельзя считать окончательно выясненной. Это объясняется тем, что вопрос о связи свойств сетчатых полимеров со структурой является одной из наиболее сложных проблем физической химии полимеров. В значительной мере [c.53]

Коллоидная наука развивалась по пути исследования коллоидных растворов, преимущественно лиофобных золей. Наряду с этим исследовались и другие коллоидные системы — эмульсии, пены, аэрозоли, что было обусловлено практической необходимостью. Важность и особенности высокомолекулярных соединений привели к созданию самостоятельной науки — физической химии полимеров. [c.16]

Книга рассчитана на широкий круг исследователей, работников заводских лабораторий, имеющих дело с наполненными н армированными полимерными материалами, защитными покрытиями и лакокрасочными материалами, клеями и пр. Ее можно также рекомендовать студентам и аспирантам химических и химико-технологических учебных заведений для изучения физической химии полимеров. [c.2]

Одним из важнейших разделов физической химии полимеров и КОЛЛОИДНОЙ химии в настоящее время является физико-химия поверхностных явлений в полимерах [1,2]. Это связано с тем, что создание новых полимерных материалов, начиная от применяющихся в бытовых целях и кончая космической техникой, непосредственно связано с использованием гетерогенных полимерных систем Действительно, большая часть современных полимерных материалов является гетерогенными системами с высокоразвитыми поверхностями раздела фаз. Это — армированные пластики, наполненные термопласты, усиленные резины, лакокрасочные покрытия, клеи и др. [c.3]

Физическая химия полимеров как самостоятельная область химии высокомолекулярных соединений развилась в 40-е годы на базе классической коллоидной химии [29], традиционным предметом исследования которой были, в частности, лиофильные коллоиды — природные полимеры [30]. Отказ от ряда представлений классической коллоидной химии и учет специфики строения высокомолекулярных соединений стимулировали интенсивное развитие исследований их структуры, физико-химических и механических свойств. Однако дальнейшее развитие представлений о структуре полимеров и свойствах их растворов вновь привело к необходимости рассмотрения гетерогенности этих систем на молекулярном и надмолекулярном уровнях, выражающейся в существовании различных степеней порядка в расположении макромолекул даже в аморфной фазе, существовании многофазных полимерных систем, наличии агрегатов или ассоциатов (мицелл) в термодинамически устойчивых растворах [31]. [c.9]

Далее началось исследование ряда полимерных систем, являющихся типично коллоидными (дисперсии, латексы, наполненные полимеры, смеси полимеров и пр.). Все это дало возможность рассматривать полимеры как гетерогенные системы, характеризующиеся различными уровнями гетерогенности как в растворе, так и в блоке. Таким образом, начался и продолжается процесс сближения физической химии полимеров и коллоидной химии, если последнюю, следуя Ребиндеру [29], определить как раздел физической химии, в котором рассматриваются процессы образования и разрушения дисперсных систем, а также их характерные свойства, связанные в основном с поверхностными явлениями на границах раздела фаз в этих системах . [c.9]

Физическая химия полимеров в настоящее время вполне определилась как самостоятельный раздел физической химии, с одной стороны, и химии высокомолекулярных соединении, с другой. Этот раздел современной химии можно рассматривать как физическую химию процессов полимеризации и поликонденсации (с традиционным изучением кинетики реакций и катализа) и как физическую химию растворов и твердых полимеров, связывающую физические характеристики растворов и твердых полимеров с их химическим строением. [c.3]

Такое толкование предмета физической химии полимеров является в настоящее время общепринятым и составляет основу ряда известных исследований (С. Я. Бреслер, Б. А. Ерусалимский, Физика и химия макромолекул. Наука , М., 1965 Р. Тенфорд, Физическая химия полимеров, Химия , М., 1965 [c.3]

Настоящий справочник отличается от всех существующих тем, что в нем собраны сведения о физико-химических и физических свойствах мономеров и полимеров, которые необходимы экспериментатору и отвечают сложившемуся представлению о предмете физической химии полимеров. При изучении вопросов физической химии полимеров весьма важным является то обстоятельство, что в отличие от низкомолекулярных органических или неорганических соединений полимеры не являются индивидуальными веществами, а представляют собой смесь полимер-гомологов, характеризующуюся тем или иным молекулярно-весовым распределением, тем или иным характером построения полимерной цепи (стерической упорядоченностью, типом присоединения, распределением звеньев в сополимерах и пр.). [c.3]

Настоящая книга является фактически первым справочником по физической химии полимеров, издаваемым в Советском Союзе. Естественно, что он не гарантирован от недостатков и ошибок, которые могут быть связаны как с относительностью ряда величин (о чем уже говорилось), так и с новизной задачи и невозможностью охватить одинаково подробно все разделы современной физической химии полимеров. [c.4]

Перевод выполнен сотрудниками лаборатории физической химии полимеров Института высокомолекулярных соединений АН СССР — 0. Н. Пановым (предисловие автора, главы 1—4 и 6), В. Г. Барановым (главы 5 и 8) и Т. И. Волковым (главы 7 и 9). [c.9]

Для специалистов, работающих в области физической химии полимеров и технологии получения и переработки пластмасс, каучуков и других полимерных материалов. [c.4]

Несмотря на изменения представлений о строении макро моле-кул, растворы полимеров всегда рассматривались как коллоидные системы. Одиако в 1937 г. их принадлел ность к коллопдам была взята под сомнение. В. А. Каргиным с сотр. в 1937 г. было установлено, что растворы полимеров являются термодинамически устойчивыми системами. Этот факт явился большим вкладом в науку о полимерах и о коллоидных системах вообще. В то же время, считая термодинамическую неустойчивость принципиальной особенностью коллоидных систем, авторы сделали вывод о том, что растворы полимеров являются истинными растворами, а не коллоидными. В связи с этим некоторые ученые даже предлагали выделить физическую химию полимеров вообще из коллоидной химии. [c.310]

К сожалению, за последние годы в учебной и научно-технической литературе в области физики, химии и химической технологии полимеров наметилась тенденция к определенному терминологическому произволу. Сдерживающего влияния Энциклопедии полимеров , а также постоянных усилий в этом направлении Комиссии по номенклатуре ИЮПАК оказывается все же недостаточно. Это обстоятельство побудило нас включить в новое издание книги Словарь терминов (Приложение 1), который дал бы возможность читателю ориентироваться в спорных случаях. Кроме того, учитывая существенные сложности со справочной литературой, в книге даны приложения, включающие справочный табличный материал, необходимый для решения предлагаемых задач и примеров. При его формировании были использованы данные, приведенные в периодической литературе, а также в книгах Справочник по физической химии полимеров. В двух томах. Т. 1. А.Е. Нестеров Свойства растворов и смесей полимеров (Киев Наукова думка, 1984. 374 с.) Т. 2 В.П. Привалко Свойства полимеров в блочном состоянии (Киев Наукова думка, 1984. 330 с.) А.Е. Нестеров, Ю.С. Липатов Фазовое состояние растворов и смесей полимеров (Киев Наукова думка, 1987. 168 с.). [c.10]

Наконец, укажем, что пособие адресовано читателям, имеющим знания в области физики и физической химии полимеров. Как минимум, они должны быть знакомы с этими дисциплинами в объеме упомянутой книги Бреслера и Ерусалимского [1] мы рекомендуем также для лучшей ориентировки в проблематике физики полимеров предварительно прочитать недавно вышедшую в переводе и под редакцией Плата популярную, но свободную от какой-либо вульгаризации книгу Трилора Введение в науку о полимерах [14] и очерк С. Я. Френкеля [15, с. 176—270]. [c.6]

Напомним, что, в отличие от простых веществ, не существует методов определения собственно М. Всегда определяется какое-то свойство полимерной системы, зависящее от М или М.ШР, и таким образом, с точки зрения математической физики, все эти задачи сводятся к интегральным уравнениям Фредгольма первого рода, причем — поскольку извлечение ММР из эксперимента представляет собой обратную задачу, а эти задачи зачастую некорректны по Тихонову, анализ ММР и других видов неоднородности (например, композиционной неоднородости сополимеров, стереосостава и т. п.) выделились в специальную область физической химии полимеров. [c.49]

Полагаю, что изложенное оправдывает применение структонной концепции и метода аналогий для описания некоторых динамических свойств суперрешеток. Не будем вдаваться в детали, необходимые специалистам, отметим только перед тем, как перейти к сути дела, что технологическая инерция и в этих вопросах оказалась на уровне , и примерно за 30 лет, прошедших от обнаружения, и 20 лет от первых подробных описаний, упорядоченные структуры с сегрегированными доменами продолжают трактовать лишь как перспективные термоэластопласты , т. е. системы, которые в зависимости от температуры могут быть наполненными каучуками, просто физически вулканизованными резинами или, наоборот, ударопрочными твердыми пластиками. Даже такой выдающийся специалист по физической химии полимеров, как Элиас, в недавно вышедшей прекрасной книжке Mera-молекулы [41], обращаясь к этим системам, указывает лишь на возможность физической вулканизации. [c.82]

Наконец, уместно указать на некоторую дополнительную причину квантования складок в относительно коротких цепях. Дело в том, что с уменьшением М или п вклад концевых групп в различные свойства монотонно увеличивается. Увеличивается соответственно и вклад в торцевую поверхностную энергию ламелей с КВЦ по сравнению с боковой поверхностной энергией и объемной энергией. Поэтому, чтобы снизить G в целом, кристаллам выгодно уменьшить концентрацию концевых групп на поверхностях ламелей . С другой стороны, невыгодно создавать и внутренние дефекты за счет концевых групп. Выход из такого типичного для физической химии полимеров конфликта — сегрегация концевых групп на поверхности с одновременным уменьшением их концентрации на поверхности. Сделать это можно только увеличив число складок. Чем выше М, т. е. чем дальше цепи от критических (по М) 3, тем легче это осуществить. [c.107]

Современное развитие полимерной науки и технологии подтвердило справедливость коллоидно-химического подхода к полимерным системам, основанного на определении, данном П. А. Ребиндером [1] согласно которому коллоидная химия — раздел физической химии в котором рассматриваются процессы образования дисперсных систем а также их характерные свойства, связанные в основном с поверх ностными явлениями на границах раздела фаз в этих системах. Учиты вая всевозможные типы коллоидных систем в высокомолекулярных соединениях, П. А. Ребиндер отмечал, что коллоидная химия как учение о дисперсных, т. е. микрогетерогенных двух- или многофазных системах тесно соприкасается с физикохимией высокомолекулярных соединений [2]. Проблемы, решаемые в настоящ,ее время коллоидной химией полимеров, весьма разнообразны [3]. Исходя из общих позиций, к коллоидной химии полимеров следует отнести все проблемы физической химии полимеров, при описании которых вклад, определяемый поверхностными эффектами и поверхностными свойствами, существенно преобладает над вкладом объемных свойств. Это — проблемы межфазных и поверхностных явлений в полимерах [4,5], оказывающих [c.180]

Для тех, кого заинтересуют поднятые в книге Э. Северса вопросы, мы даем небольшой список книг, вышедших в СССР в последнее время. В книгах В. А. Каргина и Г. Л. Слонимского Краткие очерки физико-химии полимеров (изд. МГУ, 1960 г.), А. А. Тагер Физико-химия полимеров (Госхимиздат,, 1963 г.) и Ч. Тенфорда Физическая химия полимеров (изд. Химия , 1965 г.) читатель сможет найти глубокую разработку вопросов, касающихся связи физической химии, строения и реологических свойств полимерных систем. В книгах Э. Бернхардта Переработкатермопластичных материалов (изд. Химия , 1965), Мак-Келви Переработка полимеров (изд. Химия , 1965 г.) и в сборниках переводных оригинальных статей Переработка полимеров (изд. Химия , 1964 г.) и Вопросы экструзии термопластов (Издатинлит, 1963 г.) интересующиеся смогут найти современную теорию переработки полимеров, для применения которой необходимо знать их реологические свойства. Наконец, вышли книги А. Тобольского Свойства и структура [c.6]

Книга предназначена для научных работников, занимающихся изучением свбйств и применением полимерных материалов. Она будет полезна студентам и аспирантам, специализирующимся в области физики, мехапикп и физической химии полимеров. [c.4]

Монография предназначена для широкого круга читателей, интересуюпщхся проблемами физики, механики и физической химии полимеров, а также для инженерно-технических работников, занимающихся переработкой пластмасс, формованием изделий из резиновых смесей и получением волокон. Книга будет полезна также студентам и аспирантам высших учебных заведений, специализирующимся в соответствующих областях науки и техники. 440 с., 188 рис., 7 табл., 336 библиографических ссылок. [c.2]

В книге дается изложение физической химии полимеров — основ статистики макромолекул и термодинамики разбавленных растворов, кинетики и механизма процессов радикальной, ионно11 и ионно-координационной полимеризации, а также поликонденсации, рассматриваются важногг-шие современные методы изучения макромолекул — ультрацентрифугирование и диффузия, светорассеяние и осмометрия, динамооптический эффект и вязкость, электронный и ядерный парамагнитный резонанс. [c.2]

III. Степень вытянутости (или свернутости) гибкой или полужесткой макромолекулы можно характеризовать параметром р, равным отношению расстояния между концами макромолекулы h к ее контурной длине L. В покоящихся системах имеется довольно простая корреляция между наиболее вероятным значением р = (р) (р также распределено по закону Максвелла) и параметром Флори /. Однако, как было показано в лаборатории физической химии полимеров ИВС АН СССР и независимо де Женном, с позиций термодинамики и физической кинетики, параметр р имеет более фундаментальное значение, чем / дело в том, что — и тут в игру вступает теория диссипативных структур и бифуркаций Пригожина, развитая за последние 5 лет — по достижении некоторого критического значения р (причем, совершенно неважно, каким путем оно достигнуто) даже изолированная макромолекула теряет устойчивость по отношению к распределению поворотных изомеров и распрямляется (т. е. приобретает полностью транс-конформацию). В ансамбле многих макромолекул (большой системе) этот эффект резко усиливается, что наиболее убедительно было показано Келлером. [c.5]