Метод, основанный на использовании псевдокритических констант

При проверке по Р —V —Т данным неполярных смесей и обычным приведенным корреляциям по трем параметрам оказалось, что все методы, основанные на использовании псевдокритических констант, дают примерно одну и ту же погрешность, равную 3—5%- В основном эта ошибка обусловлена неточностью Р—V—Т корреляций по трем параметрам, так что сама концепция псевдокритических констант может рассматриваться как полезная и достаточно надежная. Как уже упоминалось в разделе VI. 9, можно считать, что правила определения псевдокритических констант основаны на уравнении (П.ЗО), которое связывает второй вириальный коэффициент с межмолекулярной потенциальной функцией но с другой стороны, если это так, то нельзя рассчитывать а хорошие результаты при высоких давлениях, когда необходимо учитывать третий, четвертый и последующие вириальные коэффициенты. Однако все правила основаны на большом эмпирическом материале, благодаря чему конечные результаты имеют достаточно общий характер. Все правила определения псевдокритических констант дают хорошие результаты только для неполярных смесей. Без сомнения, проверка правил на полярно-неполярных смесях выявила бы большие ошибки, но такая проверка невозможна. Так или иначе, во всех случаях максимальные ошибки имели место вблизи Тг и Рг 1, поэтому при расчетах для этой области параметров следует действовать осторожно. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология