Критические и псевдокритические константы

КРИТИЧЕСКИЕ И ПСЕВДОКРИТИЧЕСКИЕ КОНСТАНТЫ [c.129]

Псевдокритические константы представляют собой среднемольные значения критических констант компонентов смеси [c.142]

Коэффициенты сжимаемости могут быть найдены для различных газовых смесей экспериментальным путем. Однако для многих практических задач коэффициенты сжимаемости можно рассчитать, пользуясь так называемыми псевдокритическими константами, которые представляют собой средневзвешенные критические константы отдельных компонентов смеси. Например, если содержание этана в газе составляет 10%, а его критическое давление 49,2 ат, то средневзвешенное значение критического давления для этана будет 4,92. Таким путем на основе данных для отдельных компонентов получают средневзвешенное критическое давление для всей смеси. [c.16]

В гл. 4 основное внимание было обращено на вычисление констант смесей. Эти константы необходимы при расчете Р—У—Т свойств смесей или производных свойств по большинству методов, основанных на принципе соответственных состояний. Однако псевдокритические константы часто значительно отличаются от истинных критических свойств смесей. Расчетные методики для истинных критических свойств могут быть оценены напрямую посредством сравнения с экспериментальными данными для псевдокритических параметров оценка может быть только косвенной, поскольку физически псевдокритическое состояние не существует. [c.136]

Для приведенных здесь правил определения псевдокритических констант не дается какого-либо теоретического вывода или эмпирического обоснования. Можно показать, что все эти правила вытекают из уравнения (11.30). Кроме того, с помощью различных допущений и упрощений можно свести сложные правила определения псевдокритической температуры к выражению Кэя [уравнение (VI. 30)]. Подобное же приведение правил определения псевдо-критического давления не является оправданным [6]. Все правила, включая правила Кэя, дают почти одинаковые значения критической температуры. Модифицированное правило Праусница и Ганна является результатом упрощений более сложных правил для определения псевдокритического давления. Разницу между результатами упрощений более сложных правил приблизительно оценивают следующим образом для правило Кэя дает значения, которые отличаются менее чем на 2% от результатов, получаемых по другим правилам, если 0,5<Тс,1Тс,<2 и 0,5<Рс./Рс <2. [c.344]

Та же корреляция может быть применена и для смеСей При этом вместо критических параметров используются псевдокритические константы, правила определения которых даны в разделе VI. 9. Этот метод применим в основном. Для неполярных смесей, но часто он дает удовлетворительные результаты и для слабополярных смесей. Применение метода не ограничивается только газовой фазой. До сих пор не было проведено тщательной проверки метода, позволяющей сделать определенные выводы о его точности, однако его простота привлекает. Практическое применений метода освещено в разделе VI. 17. Для его иллюстрации приведен пример VI. 4. [c.355]

Необходимо отметить, что все правила дают почти одинаковые значения псевдокритических констант, несмотря на то, что критические температуры и [c.362]

Для определения поверхностного натяжения неводных смесей органических веществ следует использовать уравнение (VII. 11) (при низком давлении) или уравнение (VII. 13) (при высоком давлении), либо уравнение (VII. 14) или уравнение (VII. 8) с псевдокритическими константами. Эти методы мало различаются по точности, и выбор того или иного из них определяется, вероятно, имеющейся информацией о рассматриваемой смеси. Например, при наличии точных данных о плотности смеси следовало бы использовать уравнение (VII. 11) или (VII. 13). Если известны значения показателей преломления чистых компонентов, а плотности жидкостей неизвестны, то можно воспользоваться уравнением (VII. 14). Уравнение (VII. 8) не требует знания каких-либо определенных свойств, кроме критических постоянных для чистых ком-,понентов, но оно не подвергалось тщательной экспериментальной проверке. Для быстрых оценок удобно уравнение (VII. 15), если известны значения у для чистых веществ. Максимальная погрешность при использовании всех этих методов лишь незначительно превышает погрешности, обнаруживаемые при применении данного метода для определения поверхностного натяжения чистых компонентов. [c.421]

Для расчета критических параметров смесей веществ используют понятие о псевдокритических константах (температуре, давлении, объеме, плотности), Псевдокритические константы используют для определения [c.37]

Метод коэффициента сжимаемости отлично подходит для чистых соединений, но может стать негодным для смесей, так как критические константы имеют различные значения. Однако использование значений псевдокритической температуры и давления немного ниже истинных позволяет применять коэффициент сжимаемости и в таких случаях [280—282]. [c.200]

Входящие в уравнение (VI. 84) значения 7, . , и определяются по модифицированному правилу Праусница и Ганна, Нт — Нт п 1т — ПО корреляциям, предстзвленным в этой главе, а т Р — по способу, описанному в разделе V. 5, причем смесь считается чистым веществом с критическими константами, равны- ми рассчитанным псевдокритическим величинам. Выражение 1п( /Р) является функцией и Р, [103]. По своей природе, функция 1п(//Р) аналогична группе Питцера Z [уравнение (II. 15)]. Обычно значение этого выражения невелико, множитель сог — 7п тоже мал, так что их произведением часто можно пренебречь. Гамсон [98] нашел, что правило Кэя при употреблении его в этом методе должно быть эмпирически изменено для получения совпадения между рассчитанными и экспериментальными значениями фугитивности. Впрочем, можно использовать правило Иоффе — Стюарта, Буркхардта и Ву,, которое дает лучшие результаты, чем правило Кэя. Правда, этот вывод основывается лишь на небольшом числе сравнений. Эдмистер в работе [104] дает графики, выражающие нескорректированное правило Кэя применение их упрощает расчеты. [c.375]

Более подробно эти вопросы рассмотрены в работе [16] на примере разделения на компоненты силиконовой смазки ВС-710. Результаты этого исследования подтвердили, что смешанные растворители могут ускорять анализ смесей веществ с широким диапазоном значений адсорбционной энергии. Показано также,, что закономерности, характерные при элюировании сорбатов в случае чистого флюида, наблюдаются и в случае смешанных элюентов, состав которых может быть подобран для каждого конкретного разделения. Для определения критических констант смесей в этой работе была использована псевдокритическая концепция и аппроксимация Кэя (см. [17]). [c.134]

Обобщ,енная зависимость Яя/Я=/( япр, Тпр) для СН4, С2Н4, На, N2 и СО2 показана на рис. 1-57, а, б. Этими графиками можно пользоваться для определения коэффициентов теплопроводности смесей указанных газов, применяя псевдокритические константы вместо критических. [c.106]

Для газов, термодинамические свойства которых неизвестны, последние можно вычислить по уравнению состояния или же, если известны критические константы,—через обобщенные свойства по методам, кратко описанным в предыдущей главе. Для газовой смеси, не являющейся идеальной, наиболее простым путем будет вычисление псевдокритических констант по методу Кея с последующим использованием обобщенных свойств, считая смесь за чистое вещество. Для ознакомления с подробностями такого расчета можно обратиться к статье Иорка [263]. [c.333]

Как известно [17], псевдокритическая концепция предполагает, что существует чистое вещество, которое обладает теми же свойствами, что и смесь при тех же температурах и давлении, а критические свойства такого чистого вещества будут псевдо-критическими свойствами смеси (правило Кэя). Оно основанО на корреляциях Р—V—Т и развито для вычисления псевдокри-тических констант смесей углеводородов из истинных критических констант индивидуальных компонентов и их мольных долей и позднее распространено на смеси углеводородов с неорганическими газами. Согласно Кэю, для смесей [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология