Потенциальная функция межмолекулярного взаимодействия

Последовательный теоретический путь нахождения потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия — решение уравнения Шредингера для двух или более молекул при различных их взаимных положениях. На этом пути в последние годы достигнуты значительные успехи. Однако большие вычислительные трудности и сложная форма квантово-механических потенциальных функций затрудняет их широкое использование в молекулярно-статистических работах. [c.117]

Молекулярно-статистические теории растворов, как и теории жидкостей, можно разделить на строгие и модельные. Цель первых и вторых — определение структурных и термодинамических свойств системы, но строгие теории исходят только из потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия, [c.247]

Гиршфельдер, Кертисс и Берд [Л. 5-9] рекомендуют следующие формулы для вычисления теплопроводности смесей газов, пользуясь системой интегралов зависящих от потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия [c.238]

В монографии описаны способы получения практически важных адсорбентов с близкими к однородным поверхностями, их адсорбционные свойства и применение в хроматографии. Рассмотрены общие уравнения термодинамики адсорбции и уравнения, основанные на различных моделях адсорбционного слоя. Приведены способы расчета термодинамических характеристик адсорбции из опытных данных но газовой хроматографии, изотермам п теплотам адсорбции. Изложена молекулярно-статистическая теория адсорбции и теория межмолекулярных взаимодействий при адсорбции. Рассмотрены результаты расчетов адсорбционных равновесий для простых и сложных молекул на основе атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия. [c.2]

От таких упрощенных моделей состояния адсорбированных молекул свободно представление об адсорбированном веществе как о реальном газе, находящемся в потенциальном поле межмолекулярных сил, создаваемом адсорбентом [10, 14, 16, 127]. В этом случае при небольших заполнениях поверхности выражения для изотермы адсорбции и для зависимостей от заполнения изменения энтропии и внутренней энергии адсорбции и теплоемкости адсорбированного вещества можно представить в вириальной форме, т. е. в виде степенного ряда. Константы первых членов этих вириальных разложений представляют соответственно константу равновесия Генри, изменение внутренней анергии при адсорбции, а также изменение теплоемкости адсорбированного вещества при адсорбции при предельно малом (нулевом) заполнении, т. е. эти константы связаны только с межмолекулярным взаимодействием адсорбат — адсорбент. Второй и последующие члены этих вириальных разложений содержат константы, учитывающие парные, тройные и т. д. взаимодействия молекул адсорбата друг с другом при одновременном их взаимодействии с адсорбентом. Молекулярная статистика дает формулы для вычисления этих констант в вириальных разложениях на основе соответствующих потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат (подробно это рассмотрено в гл. VI и VII). [c.33]

Молекулярно-статистические расчеты термодинамических характеристик адсорбции на основе скорректированных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия как для экспериментально изученных, так и для неизученных случаев адсорбции различных молекул на разных адсорбентах. [c.35]

В гл. IX—XI полученные для нулевого заполнения значения термодинамических характеристик адсорбции использованы для полуэмпирического определения потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия и для сопоставления с результатами моле-кулярно-статистических расчетов. [c.181]

Результаты исследования адсорбции эфиров можно использовать для их идентификации и для определения атом-атомной потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия атома кислорода простого эфира с атомами углерода графита, подобно тому, как это описано в гл. X для адсорбции различных углеводородов. [c.199]

МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СИЛЫ И ПОТЕНЦИАЛЬНАЯ ФУНКЦИЯ МЕЖМОЛЕКУЛЯРНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ МОЛЕКУЛЫ [c.241]

Потенциальная функция межмолекулярного взаимодействия в основном определяется двумя путями 1) прямыми квантовомеханическими расчетами и 2) из изучения макроскопических свойств, зависящих от межмолекулярных сил. [c.241]

Положения силовых центров атомов обычно выбираются в ядрах атомов [173, 182, 198]. Однако рассеивание рентгеновских лучей и теоретические расчеты указывают на то, что центры распределения электронной плотности в валентно связанных атомах Н не совпадают с положением их ядер [158]. Поэтому в некоторых работах [170, 171, 254] положение силового центра валентно связанного атома водорода принималось на 0,07—0,1 А смещенным в сторону связи. Однако сумма атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия, зависящих только от межатомных расстояний, по-видимому, не передает точно зависимость энергии межмолекулярного взаимодействия молекул углеводородов от их ориентации [197]. Смещение положения силового центра атома Н в сторону атома С не позволяет значительно исправить эту погрешность [197]. [c.255]

Таким образом, атом-атомные потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия атомов благородных газов с атомом С графита, описывающие экспериментальные значения для адсорбции этих газов на графитированных термических сажах, даются выражениями [c.298]

Оценка параметров атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия атомов Н и С молекул алканов с атомами С графита на основании свойств адсорбата и адсорбента, взятых в отдельности. В общем случае атом-атомные потенциальные функции характеризуют межмолекулярное взаимодействие атомов, валентно связанных с другими атомами в данной молекуле и в данном твердом теле. Поэтому они, в принципе, должны зависеть не только от природы взаимодействующих атомов и их валентного состояния, но также и от природы соседних атомов, связанных с ними валентно. В соответствии с этим в алканах следует различать 5 типов атомов С [c.308]

Строго говоря, атом-атомные потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия должны зависеть также от природы и расположения более удаленных, непосредственно валентно несвязанных атомов молекулы, так как электронные оболочки непосредственно валентно несвязанных атомов в молекуле не являются независимыми. Однако в молекулах с несопряженными связями взаимодействие электронных оболочек валентно несвязанных атомов быстро убывает с ростом расстояния от рассматриваемого атома [39]. Поэтому в случае таких молекул можно принять, что атом-атомные потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия практически не зависят от природы и расположения валентно несвязанных атомов такой молекулы. [c.308]

Рассчитанные зависимости 1п Ку от ИТ (см. рис. Х,1) и А1]у от Т (см. рис. Х,2) лежат заметно выше соответствующих экспериментальных значений. Основной причиной этого расхождения результатов расчета с опытом, по-видимому, являются, как и в рас-мотренном в разд. 4 гл. IX случае адсорбции благородных газов, неточности параметров атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия С (алкан).. . С(графит) иН (алкан).. . С (графит), оцененных на основании свойств адсорбата и адсорбента,, взятых в отдельности. [c.311]

Уточненные таким образом потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия СНд. .. С (графит) и Hj. .. С (графит) даются выражениями [c.326]

Рис. Х,8. Рассчитанные (кривые) при использовании уточненных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия силовых центров СНз. .. С и СНа С и опытные (точки) значения константы Генри для адсорбции к-бутана (7) и к-пентана (2) на базисной грани графита (расчет) и на графитирован-них термических сажах (опыт).

При расчетах были использованы те же атом-атомные потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия (Х,5) и (Х,6), что и в рассмотренных выше случаях адсорбции алканов. Для циклопентана была принята конформация формы конверта [69]. Для циклогексана была принята конформация кресла с тетраэдрическими [c.329]

Напряжение валентных углов в молекулах циклопентана и циклогексана сравнительно небольшое. Полученное согласие рассчитанных и опытных значений Ку и АС/ для этих углеводородов показывает, что взаимодействие с графитом слабо напряженных молекул цикланов описывается теми же атом-атомными потенциальными функциями межмолекулярного взаимодействия, что и взаимодействие алканов. Адсорбционные свойства таких цикланов, как и алканов, определяются главным образом составом и геометрическим строением их молекул. [c.331]

Таким образом, проведенные расчеты термодинамических характеристик адсорбции алканов и цикланов [9, 10, 14, 17] показали, что атом-атомное приближение (У1П,2) для потенциальной функции Ф межмолекулярного взаимодействия молекул насыщенных углеводородов с поверхностью графитированных термических саж правильно передает зависимость потенциала межмолекулярного взаимодействия при адсорбции Ф от химического состава и геометрического строения молекул этих углеводородов а также зависимость Ф от ориентации молекулы над поверхностью. Термодинамические характеристики адсорбции насыщенных углеводородов при нулевом (малом) заполнении поверхности можно рассчитать в хорошем согласии с опытом молекулярно-статистическим методом, исходя из химического и геометрического строения молекулы углеводорода и поверхности твердого тела. Б случае адсорбции на базисной грани графита (на графитированных термических сажах) для этого надо использовать полуэмпирические атом-атомные потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия (Х,5) и (Х,б). [c.331]

Преимущества использовании адсорбции для определения зависимости межмолекулярного взаимодействия атомов от их валентного состояния. Атомные инкременты многих свойств молекулы зависят от валентного состояния входящих в нее атомов. Поэтому можно ожидать, что и потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия атомов в принятом атом-атомном приближении зависят не только от природы взаимодействующих атомов, но и от их валентного состояния. [c.332]

Потенциальная функция межмолекулярного взаимодействия атомов С (алкан). .. С (графит) дается выражением (Х,5). В работе [18] аналогичным путем, т. е. при использовании опытных значений константы Генри для адсорбции ненасыщенных углеводородов на графитированных термических сажах, были определены потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия атомов С (ал-кен). .. С (графит) и С (алкин). .. С (графит). Исследовалось также влияние сопряжения связей молекул ненасыщенных и арома- [c.332]

Таким образом, полученные на основании опытных данных для адсорбции алканов, цикланов, алкенов и алкинов на графитированных термических сажах атом-атомные потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия атомов С молекул этих углеводородов с атомами С графита зависят от валентного состояния атома С молекулы углеводорода. Как и в случае насыщенных углеводородов, атом-атомное приближение для потенциальной энергии взаимодействия молекул углеводородов с поверхностью графита хорошо оправдывается в случае адсорбции ненасыщенных углеводородов, если учесть зависимость атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия атомов С. .. С от их валентного состояния. [c.337]

На это указывает молекулярно-статистическая обработка адсорбционных данных и получение соответствующих атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия атомов углерода углеводородов с атомами углерода графита. Однако для линейных и плоских молекул этот эффект меньше влияния соответствующего уменьш1ения числа атомов водорода в молекуле. Ниже приведены константы Генри К (при =—86,2°С) и начальные (при адсорбции Г- 0) дифференциальные теплоты адсорбции 1 на ГТС этана, этилена и ацетилена [c.17]

Рассмотрим возможность молекулярно-статистического расчета термодинамических характеристик адсорбции в атом-ионном приближении для потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия молекула — ионный адсорбент. Заряды на образующих молекулы атомах, как и истинные заряды ионов адсорбента, часто неизвестны с нужной для расчета константы Генри точностью. Поэтому следует найти атом-ионные потенциалы межмолекулярного взаимодействия и уточнить их параметры, используя экспериментальные значения константы Генри для адсорбции опорных молекул данного класса адсорбатов. Далее, как и в рассмотренном в лекции 9 случае адсорбции на ГТС, надо проверить возможность переноса полученных атом-ионных потенциалов на другие молекулы данного класса. Использование атом-ионного приближения при адсорбции на ионных адсорбентах неполярных молекул требует учета дополнительного вклада в атом-ион-ный потенциал, вносимого поляризацией неполярной молекулы электростатическим полем ионного адсорбента (индукционное притяжение, см. табл. 1.1). Кроме того, при адсорбции ионными адсорбентами полярных молекул в рамках классического электростати- ческого притяжения надо учесть взаимодействие жестких электри- ческих дипольных и квадрупольных моментов молекулы с электростатическим полем ионного адсорбента (ориентационное притяжение, см. табл. 1.1). Затруднения, связанные с локализацией этих моментов в молекуле, значительно усложняют расчеты константы Генри для адсорбции полярных молекул на ионном адсорбенте. [c.205]

В работе Гиршфельдера, Кертисса и Берда [Л. 2-4] подробно изложена строгая кинетическая теория разреженных одноатомных газов и смесей, теория Энскога — Чепмена с применением вариацио нного принципа (разложением но полиномам Сонина). Конечным результатом этой теории является возможность выражения всех коэффициентов переноса через систему интегралов, обозначенных ), значение которых зависит от потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия и которые отражают всю динамику столкновения молекулы, а следовательно, и закон действия межмолекуляр- [c.139]

Получение и исследование адсорбентов с хорошо воспроизводимыми свойствами и с возможно более однородной поверхностью в последнее десятилетие приобретает все большее значение как для развития молекулярной теории адсорбции [1—34], так и для практических применений в адсорбционной хроматографии [И, 18, 20, 25, 26, 33—49]. Термодинамические адсорбционнце свойства таких адсорбентов могут быть представлены в виде характеризующих систему адсорбат — адсорбент физико-химических констант [7, 11, 21, 24, 33, 44—49]. Только такие константы, неосложненные не-воспроизводимостью строения поверхности адсорбента и влиянием сильной и неконтролируемой ее неоднородности, могут быть использованы для установления основных закономерностей проявления межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат в создаваемом адсорбентом поле межмолекулярных сил. Используя такие физико-химические константы, можно исследовать потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия при адсорбции [10, 16, 22, 50, 51], а также исследовать некоторые детали строения молекул [18, 33, 34, 40]. Кроме того, такие характеристики адсорбционных систем позволяют идентифицировать неизвестные вещества методом адсорбционной хроматографии (И, 33, 34]. [c.13]

Во второй части книги (гл. VI—XI) термодинамические характеристики адсорбционного равновесия рассмотрены молекулярностатистическим методом на основе соответствующих потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат. Рассмотрены также количественные молекулярно-статистические расчеты термодинамических характеристик адсорбции благородных газов, углеводородов разных классов и некоторых дейтерозамещенных углеводородов при малом (нулевом) заполнении базисной грани полубесконечной решетки графита, когда взаимодействием адсорбат — адсорбат можно пренебречь (практически это часто осуществляется в газовой хроматографии при малых дозах адсорбата). [c.35]

Другой путь нахождения уравнения состояния адсорбированного вещества, уравнения изотермы адсорбции и зависимостей ДС/ и ДС от Г представляет использование некоторых приближенных моделей для адсорбированного вещества. Свойства этих моделей можно рассмотреть с помощью термодинамического или молекулярно-стати-стического метода. Таким путем можно, например, найти уравнения, приближенно описывающие изотермы адсорбции и зависимости от Г величин Д[/ и ДС в довольно широкой области заполнения однородной поверхности, включая переход к преимущественно полимолекулярной адсорбции. При использовании только классического термодинамического метода (т. е. уравнений, полученных в гл. III) связь входящих в эти уравнения констант с потенциальными функциями межмолекулярного взаимодействия адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат не раскрывается. Эти константы определяются из опытных данных. Такое описание термодинамических свойств адсорбционной системы во многих случаях, особенно при достаточно высоких заполнениях поверхности, оказывается единственно возможным. Вместе с тем обработка экспериментальных данных с помощью таких уравнений позволяет найти константы, отражающие межмолекулярные взаимодейтвия адсорбат — адсорбент [константу Генри Кх и величины Д. З, ДС/ и ДС (см. гл. III)] и адсорбат — адсорбат и исследовать их зависимость от природы адсорбата и адсорбента и температуры. Полученные таким путем константы [c.152]

Получение из эксперимептальпых данных по адсорбционному равновесию термодинамических характеристик адсорбции для ряда молекул близкого и разного состава и строения необходимо как для практических применений, так и для развития молекулярной теории адсорбции и межмолекулярных взаимодействий вообще. Во-первых, термодинамические характеристики являются опорными для определения соответствующих величин для экспериментально не изученных веществ, что, в частности, помогает идентифицировать неизвестные вещества в адсорбционной хроматографии. Во-вторых, эти данные нужны для определения атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия и теоретического расчета термодинамических характеристик адсорбции на основании структуры молекулы адсорбата и строения адсорбента (см. гл. X). Наконец, в-третьих, эти данные нужны для решения обратных задач, т. е. при известных атом-атомных потенциальных функциях межмолекулярного взаимодействия экспериментальные термодинамические характеристики адсорбции позволяют сделать заключение о структуре молекулы адсорбата (подробнее об этом см., например, разд. 4 гл. X). В этой главе рассмотрены полученные из экспериментальных данных термодинамические характеристики адсорбции на графитированной термической саже при малом (нулевом) заполнении поверхности. Основная литература по экспериментальному исследованию адсорбции на графитированных термических сажах была указана в разд. 1 гл. П. Поэтому здесь даются ссылки лишь на те работы, в которых были получены, наиболее точные данные, использованные для определения термодинамических характеристик адсорбции при нулевом заполнении поверхности. [c.180]

Результаты экспериментального исследования адсорбции моно- и яолигалогенпроизводных углеводородов, помимо значения для идентифицирования в аналитической газовой хроматографии, необходимы для дальнейшего развития мо.лекулярно-статистической теории адсорбции и межмолекулярных взаимодействий. Эти результаты можно использовать для полуэмпирического определения модели атом-атомной потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия атом галогена (в соответствующих производных углеводородов) — атом углерода в графите. Такое определение потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия атом углерода углеводорода — атом углерода графита и атом водорода углеводорода — атом углерода графита сделано в гл. X. [c.197]

Взаимодействие молекулы с твердым телом при молекулярной (физической) адсорбции представляет частный случай проявления межмолекулярных (ван-дер-ваальсовых) сил. В случае физической адсорбции основными силами взаимодействия молекулы с твердым телом являются те же дисперсионные, индукционные и ориентационные силы притяжения и силы отталкивания, что и при взаимодействии молекул в газе, жидкости и молекулярных кристаллах. Поэтому основные принципы, разработанные для определения потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия, применимы и при определении Ф. [c.241]

Приближенная теория межмолекулярных сил дает правила комбинирования для входящих в потенциалы взаимодействия параметров сил притяжения и сил отталкивания [1, 45—51]. С помощью этих правил комбинирования параметры потенциала взаимодействия разных силовых центров могут быть оценены из параметров потенциалов взаимодействия одинаковых силовых центров. Поэтому параметры потенциальной функции Ф могут быть оценены с помощью таких правил комбинирования независимо от экспериментальных адсорбционных данных при использовании параметров потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия силовых центров адсорбата и силовых центров адсорбента, взятых в отдельности [52]. Этим путем были получены потенциалы Ф взаимодействия некоторых одноатомных и квазиодноатомных молекул с решетками графита [45, 52—58], нитрида бора [59] и инертных газов [60—65]. Однако правила комбинирования дают только приближенные значения этих параметров [45]. Кроме того, для применения этого способа сначала надо определить параметры потенциалов межмолекулярного взаимодействия силовых центров адсорбата между собой и потенциалов межмолекулярного взаимодействия силовых центров адсорбента между собой, что само по себе часто затруднительно. Поэтому практическое применение этого способа, в общем, встречает значительные трудности, а точность определенных этим способом параметров недостаточна для использования найденной таким способом функции Ф для статистических расчетов термодинамических характеристик адсорбции. [c.245]

Последний способ определения параметров, как и предыдущий, позволяет оценить параметры потенциалов Ф независимым от экспериментальных адсорбционных данных путем. Кроме того, применение последнего способа определения параметров проще первых двух способов. Такой способ оценки Ф сравнительно легко применим к любым системам адсорбат —адсорбент. Оцененные этим способом значения потенциальной энергии Ф в минимуме обычно получаются близкими к опытным значениям теплот адсорбции. Однако функции Ф, полученные этим способом, недостаточно точны для проведения более глубоких исследований термодинамических свойств разных адсорбционных систем. Для получения более точных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия простых и сложных молекул с адсорбентом необходимо использовать экспериментальные адсорбционные данные. При этом значения параметров потенциальной функции Ф, оцененные последними двумя способами, т. е. независимо от адсорбционных данных, могут быть использованы в качестве первого приближения и далее уточнены методом проб и ошибок при сравнении с термодинамическими свойствами соответствующих адсорбционных систем. В работах Киселева, Пошкуса и Афреймовича [12, 18, 136—139] был применен этот способ расчета и предложен простой способ уточнения главного параметра сил притяжения путем использования экспериментальных значений константы Генри Ki, определенных при разных температурах. [c.246]

В кристаллических решетках углеводородов расстояние наибольшего сблин<ения атомов водорода соседних молекул равно 2,4— 2,6 А [310]. Часто это значение принимается равным равновесному расстоянию / о,н....н межмолекулярного взаимодействия двух атомов Н. Однако расчеты кристаллических решеток углеводородов на основании атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия С и Н показывают [172, 186, 228], что расстояние наибольшего сближения атомов Н соседних молекул в решетке приблизительно на 0,3 А меньше значения равновесного расстояния 0,Н...Н) принятого в расчетах потенциала межмолекулярного взаимодействия двух атомов Н. Это обусловлено главным образом тем, что расстояния между атомами сложных молекул в кристаллической решетке определяются минимумом потенциальной энергии межмолекулярного взаимодействия всех силовых центров рассматриваемой молекулы со всеми силовыми центрами остальных молекул, а не потенциальным минимумом межмолекулярного взаимодействия только наружных атомов Н. Таким образом, расстояние наибольшего сближения атомов Н в молекулярных кристаллах пе равно значению о,н...нДля потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия этих двух изолированных атомов Н. Чтобы из атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия получить расстояние наибольшего сближения атомов Н в кристаллической решетке к-гексана, равное экспериментально наблюдаемому, для равновесного расстояния Го,н...н взаимодействия двух атомов Н необходимо принять значение, равное 2,8—3,2 А [228, 229]. Необходимость введения более высокого, чем 2,4—2,6 А, значения для Го, н. .. н было отмечено и в других работах [173, 227]. [c.266]

Расчеты термодинамических характеристик адсорбции благородных газов на базисной грани графита в классическом приближении производились при использовании статистических выражений (VII,44)—(VII,48), (VII,51). Квантовомеханические поправки оценивались согласно приближению Птицера — Гвина (VII,66) но формулам (VII,67)—(VII,72). На рис. IX,2 и IX,3 рассчитанные зависимости логарифма константы Генри 1н Ki и изменения при адсорбции внутренней энергии AUi сопоставлены с эксперименталь ными значениями, полученными в разных работах [1, 9, 38—44]. Сплошные кривые на этих рисунках рассчитаны при использовании параметров атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия, оцененных из свойств благородных газов и гра- [c.293]

В работах [8—11, 13, 14, 17, 18] суммирование атом-атомных или группа-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия ф по атомам решетки графита производилось с использованием приближения Крауэлла (VHI,46), т. е. суммирование по атомам углерода, лежащим в одной плоскости решетки графита, заменялось интегрированием. Получающаяся при этом обобщенная зета-функция Римана оценивалась с помощью приближенной формулы (VIH,51). Потенциальная функция Ф взаимодействия -го атома или группы атомов молекулы с базисной гранью графита, полученная при использовании приближения Крауэлла, зависит только от расстояния этого атома или группы атомов от базисной грани графита (от плоскости, проходящей через центры наружных атомов С базисной грани графита). Поэтому потенциальная функция Ф взаимодействия всей молекулы со всей решеткой адсорбента, полученная суммированием потенциальных функций Ф по атомам или звеньям молекулы, не зависит от декартовых координат центра масс молекулы жиг/, изменяющихся при движении этого центра масс вдоль базисной грани графита, и от одного из углов Эйлера, изменяющегося при вращении молекулы вокруг оси, перпендикулярной этой грани. [c.306]

Сплошные кривые получевш при использовании приближенных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия силовых центров СН4. . . С, СН . . . С и СН,. . . С. Пунктирная кривая 1 получена при делении абсцисс —4 сплопшой кривой 1 на коэффициент Р = 1,09, а пунктирные кривые г и 3 получены при делении абсцисс сплошных кривых 2 и 3 на коэффициент р = 1,05. Величины К1 выражены в мкм. [c.325]

Удовлетворительное согласие результатов расчета с опытом для н-алканов и изоалканов, полученное при использовании одних и тех же атом-атомных потенциальных функций (Х,5) и (Х,6), указывает на то, что атом-атомная потенциальная функция межмолекулярного взаимодействия атомов С алканов с атомом С графита в пределах погрешности экспериментальных хроматографических и адсорбционных данных не зависит от природы атомов, связанных валентно с рассматриваемым атомом С молекулы алкана. [c.329]

Н...Н, Н...С и С.. .С, причем главным образом ван-дер-ваальсовым взаимодействием периферических атомов Н. . . Н и Н. .. С. Взаимодействие между атомами С. .. С при этом играет второстепенную роль [70—72]. Поэтому на основании свойств кристаллических углеводородов не было установлено различие в потенциальных функциях межмолекулярного взаимодействия атомов С. . . С насыщенных и ароматических углеводородов [71, 73—75]. Потенциальная же энергия межмолекулярного взаимодействия молекулы углеводорода с базисной гранью графита определяется межмолекулярным взаимодействием только двух типов пар атомов Н. . . С и С. .. С. Поэтому определение различия в потенциальных функциях межмолекулярного взаимодействия атомов С. .. С, находящихся в разных валентных состояниях, на основании экспериментальных адсорбционных данных, полученных на графитированной термической саже, в принципе, проще и более однозначно, чем на основании свойств кристаллических углеводородов. [c.332]

В работе [18] было принято, что к энергии межмолекулярного взаимодействия ароматических углеводородов с базисной гранью графита применимо атом-атомное приближение (VIII,2). При этом допущении использование опытных значений для адсорбции бензола на графитированных термических сажах [12, 30, 49, 63] привело к следующему выражению для потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия атома С молекулы ароматического углеводорода с атомом С графита [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология