Использование правил определения псевдокритических констант

При проверке по Р —V —Т данным неполярных смесей и обычным приведенным корреляциям по трем параметрам оказалось, что все методы, основанные на использовании псевдокритических констант, дают примерно одну и ту же погрешность, равную 3—5%- В основном эта ошибка обусловлена неточностью Р—V—Т корреляций по трем параметрам, так что сама концепция псевдокритических констант может рассматриваться как полезная и достаточно надежная. Как уже упоминалось в разделе VI. 9, можно считать, что правила определения псевдокритических констант основаны на уравнении (П.ЗО), которое связывает второй вириальный коэффициент с межмолекулярной потенциальной функцией но с другой стороны, если это так, то нельзя рассчитывать а хорошие результаты при высоких давлениях, когда необходимо учитывать третий, четвертый и последующие вириальные коэффициенты. Однако все правила основаны на большом эмпирическом материале, благодаря чему конечные результаты имеют достаточно общий характер. Все правила определения псевдокритических констант дают хорошие результаты только для неполярных смесей. Без сомнения, проверка правил на полярно-неполярных смесях выявила бы большие ошибки, но такая проверка невозможна. Так или иначе, во всех случаях максимальные ошибки имели место вблизи Тг и Рг 1, поэтому при расчетах для этой области параметров следует действовать осторожно. [c.347]

В приложении VI представлена обобщенная методика определения фугитивности смесей, построенная на использовании правил определения псевдокритических констант и закона соответственных состояний. Эта методика дает связь Ji с составом смеси, а также с другими ее свойствами (такими, как Нт — Нт, и т. д.). [c.383]

Для определения энтальпии смесей, содержащих полярные компоненты, надежных методов нет. Существует лишь приближенный метод для смеси паров спиртов нормального строения и углеводородов, по которому можно рассчитывать изотермические отклонения энтальпии [76]. Наиболее общими являются методы, основанные на использовании уравнения состояния с вириальными коэффициентами и определении псевдокритических констант. Правила определения параметров потенциалов взаимодействия, необходимых, для первого метода даны в табл. VI. 2. Техника расчетов по второму методу такая же, как для неполярных смесей. Ошибки могут достигать больших значений. [c.370]

Для неполярных и слабополярных смесей может быть использован метод, основанный на определении псевдокритических констант [уравнение (VI. 84)], хотя тщательных определений его 1ючности не проводилось. Правило отрезков [уравнения (VI. 86) и (VI. 87)] представляет частный случай этого метода. [c.384]

Очень сходная корреляция была предложена Гиддингсом и Кобаяши [36]. В этом случае для определения псевдокритических констант использовались правила Леланда -- Мюллера (раздел VI. 9). Хорошая корреляция была получена для смесей легких углеводородов. Выло также установлено, что корреляцию можно улучшить за счет использования средней молекулярной массы смеси в качестве третьего коррелирующего параметра. [c.462]

Экспериментальных данных по псевдокритическим константам не имеется. В приведенных корреляциях используются рассчитанные значения Ют и т. д. как константы чистых компонентов. Методы определения свойств смеси, использующие псевдокритические величины, содержат в себе еопределенность как с точки зрения самой концепции псевдокритических констант, так и вследствие применения методов, основанных на использовании приведенных параметров состояния. Следует отметить, что некоторые правила определения и Р, более пригодны для последующего расчета фугитивности, а не объема, или для расчета объема, а не отклонений энтальпии и т.д. другими словами, очень трудно сделать какое-либо определенное заключение о применимости того [c.344]

Для второго компонента индексы должны быть переставлены. Уравнения (VI. 86) и (VI. 87) являются выражениями правила Отрезков, которое названо так потому, что график зависимости величины 1п Цт/Р) от г/2 представляет собой кривую, касательная к любой точке которой отсекает на оси 1п(/т/Р) отрезок, равный 1п 1 при г/2 5= О и 1п 2 при г/2 = 1. Фактически эти уравнения представляют в иной форме уравнения с псевдокритическими константами из приложения VI. Значения nifmlP) определяются по корреляциям для чистых веществ при использовании псевдокритических констант для определения приведенных величин. Правило отрезков дает довольно точные значения ф для бинарных смесей Этилена с азотом, водородом и этаном [111]. [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология