Отклонения от максвелл-больцмановского распределения в реагирующей системе

Отклонения от максвелл-больцмановского распределения в реагирующей системе [c.58]

Условия сохранения максвелл-больцмановского распределения в реагирующей системе. Нетрудно видеть, что протекание химической реакции нарушает максвелл-больцмановское равновесное распределение в исходных системах В самом деле, когда реагирующие вещества приводятся в соприкосновение (смешиваются) и начинается реакция, наиболее богатые энергией исходные молекулы непрерывно испытывают химическое превращение. В результате концентрация этих молекул будет уменьшаться, а концентрация богатых энергией конечных частиц — увеличиваться. Отклонение от равновесного распределения конечных молекул обусловливается также наличием теплового эффекта реакции положительный тепловой эффект будет повышать их среднюю энергию, а отрицательный — понижать. Особенно значительно может откло1 яться от равновесного распределение энергии по различным степеням свободы молекулы, поскольку, как правило, обмен энергией между различными степенями свободы более затруднен, чем между одноименными степенями свободы. По окончании реакции система, благодаря неупругим столкновениям молекул между [c.119]

ЧТО все они сильно экзотермичны. Быстрое протекание экзотермических цепных реакций должно нарушать максвелл-больцманов-ское распределение энергии в реагирующей смеси. Это нарушение может быть незаметным при макроскопическом исследовании системы так, протекающая реакция может совершенно не повлиять на температуру в реакционной зоне. Однако, как отметил Семенов в 1932 г. [2], отклонениями от закона Максвелла нельзя пренебрегать. Действительно, для реакции имеют значение молекулы, очень немногочисленные, но обладающие большой энергией, т. е. молекулы, находящиеся в хвосте максвелл-больцмановского распределения по энергиям. Если именно в этой области происходит нарушение равновесного распределения, то скорость процесса мoнieт существенно измениться. [c.230]