Дифференциальные соотношения между термодинамическими величинами

Дифференциальные соотношения между термодинамическими величинами [c.62]

Большой заслугой статистической механики Гиббса явилось доказательство того, что средние по ансамблю, которые рассматриваются как статистические аналоги термодинамических величин, связаны между собой дифференциальными уравнениями такого же вида, как и общие уравнения термодинамики. Основные соотношения (П1,25) — (П1,М) записаны сразу через температуру Т, однако в своей первоначальной форме их следовало выразить через неопределенный параметр р из соотношения (П1,19). Для упрощения записей вместо р удобно использовать обратную ей величину [c.67]

Это общий недостаток табличного способа представления неирерывной функции, проявляющийся, однако, особенно сильно в случае слон ных функциональных зависимостей, таких как концентрационная зависимость термодинамических свойств многих растворов. Особенность состоит в том, что таблицы различных термодинамических функций одного и того же раствора не являются независимыми, а представляют собой системы взаимосвязанных таблиц. Термодинамические соотношения, существующие между табличными величинами, могут выражаться как обычны-АП1 алгебраическими уравнениями (AG — AH TAS, АН— = а х)АНа + хАНв и др.), так и дифференциальными и интегральными соотношениями (уравнения Гиббса — Дюгема, Дюгема — Маргулеса). Последовательно учесть эти связи в рамках обычного табличного способа представления данных нельзя, так как задача дифференцирования таблично заданной функции, как и задача питерполировапия, решается, как известно, неоднозначно. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология