Концентрационная зависимость термодинамических свойств

В гл. 7 были представлены разные аналитические выражения, описывающие концентрационные зависимости термодинамических свойств бинарных растворов. Важность таких выражений для сбора и дальнейщего использования данных, интерполяции и экстраполяции результатов (гл. 7), расчета границ фаз на диаграммах состояний (гл. 8) вполне очевидны. Двухмерные диаграммы не могут отобразить концентрационную зависимость свойств многокомпонентных растворов, в связи с чем необходимы аналитические выражения. В данной главе основное внимание будет обращено на формализм параметров взаимодействия в разбавленных растворах. Общие сведения об этом формализме для двухкомпонентных смесей были даны в 7.1. Удобство такого подхода должно быть еще более очевидным в случае многокомпонентных растворов. Однако перед рассмотрением параметров взаимодействия целесообразно обобщить законы Рауля и Генри для многокомпонентных растворов. [c.215]

При описании концентрационных зависимостей термодинамических свойств разбавленных растворов для растворенного вещества (компонент 2) вводят иногда так называемые кажущиеся молярные величины. Для некоторого свойства А (А = Н, I/ и др ) обозначим эту величину через и определим следующим соотношением [c.232]

Однако графическое описание, а также аппроксимация концентрационной зависимости в виде полинома, которую проводили, например, в работах [287], имеют ряд недостатков. Они требуют весьма подробных экспериментальных данных, применение этих способов описания затруднительно при наличии в растворе более двух групп. Естественной поэтому была попытка применения к групповому раствору тех соотношений, которые успешно служат при описании концентрационных зависимостей термодинамических свойств растворов в случае обычного, не группового рассмотрения. Эти соотношения, основанные на некоторых модельных представлениях, подробно рассмотрены в разд. VII.5. [c.242]

Проблема поиска и хранения информации становится все более важной, в связи с чем необходимо найти удобную систему классификации, аналитические формы концентрационных зависимостей термодинамических свойств. Полезность этих форм очевидна, особенно когда число компонентов больше двух, т.е. когда пользование двумерными диаграммами становится затруднительным и недостаточным. Важной проблемой являются разбавленные многокомпонентные металлические растворы они будут детально рассмотрены в гл. 9. Развернутое описание разбавленных бинарных металлических растворов, которое приводится в 7.1, оправдано тем, что его основные принципы вполне полезны при рассмотрении многокомпонентных растворов. [c.160]

На рис. 15.1 приведены концентрационные зависимости термодинамических свойств при разных значениях параметра Заметим, что когда > О [c.402]

Интересные соображения о состоянии воды в концентрированных по спирту растворах высказаны в работе [227]. На основании обобщения большого литературного материала авторы пришли к выводу, что в области больших содержаний спирта концентрационная зависимость термодинамических свойств может быть представлена в простой квадратичной форме относительно мол. долей. При этом в качестве стандартного состояния для воды принимается состояние жидкой воды, в которой молекулы объединены в линейные цепи, сшитые поперечными водородными связями. Выбранное стандартное состояние воды является гипотетическим, непосредственно нереализуемым, [c.113]

IV. КОНЦЕНТРАЦИОННАЯ ЗАВИСИМОСТЬ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ [c.82]

Удовлетворительное аналитическое описание концентрационных зависимостей термодинамических свойств растворов с особенностями иногда удается получить с помощью физических моделей, например модели ассоциированных растворов [4, 51. Основой успеха здесь является удачный выбор состава предполагаемых в растворе комплексов. Этот подход требует индивидуального рассмотрения каждой системы в отдельности н потому не может быть использован как общий способ нахождения аппроксимирующих формул для растворов, имеющих особенности на кривых состав — свойство. [c.55]

Описание концентрационных зависимостей термодинамических свойств водных растворов солей гуанидиния [c.3]

ОПИСАНИЕ КОНЦЕНТРАЦИОННЫХ ЗАВИСИМОСТЕЙ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ СОЛЕЙ ГУАНИДИНИЯ [c.94]

Для описания концентрационных зависимостей термодинамических свойств водных растворов электролитов предложены различные модели. Их тестирование проводят, главным образом, с использованием базы данных по активности воды и неорганических электролитов, содержащейся в монографии Робинсона и Стокса [1]. Ранее [c.94]

Рисунки заимствованы из монографии Стормса [3]. Мы уже предупреждали читателя о большом разбросе данных каждое измерение для препаратов конкретного состава сделано с погрешностью, не меньшей чем 10%. Это обстоятельство указывает на необходимость дальнейших тщательных экспериментов по изучению концентрационных зависимостей термодинамических свойств. Ошибки измерений включают погрешности в определении относительного содержания углерода и металла или азота и металла, количества примесей и того, в каком виде эти примеси находятся в образце. Даже в тщательно проведенных работах ошибка в определении углерода или азота может составлять несколько атомных процентов, а в менее точных — обычно 3—5%. Особенно [c.115]

В гл. I были кратко рассмотрены теоретические методы, применяемые в настоящее время для исследования бесконечно разбавленных водных растворов неэлектролитов. Теоретическое изучение концентрационной зависимости термодинамических свойств этих растворов наталкивается на существенные трудности. Многообразие и изменчивость локальных структур в воде и водных растворах делают малоуспешными попьяки применения как решеточных теорий растворов, так и любых вариантов теории ассоциативных равновесий [278], хотя, как известно, эти методы с успехом применяют к весьма сложным неводным системам. [c.159]

Это общий недостаток табличного способа представления неирерывной функции, проявляющийся, однако, особенно сильно в случае слон ных функциональных зависимостей, таких как концентрационная зависимость термодинамических свойств многих растворов. Особенность состоит в том, что таблицы различных термодинамических функций одного и того же раствора не являются независимыми, а представляют собой системы взаимосвязанных таблиц. Термодинамические соотношения, существующие между табличными величинами, могут выражаться как обычны-АП1 алгебраическими уравнениями (AG — AH TAS, АН— = а х)АНа + хАНв и др.), так и дифференциальными и интегральными соотношениями (уравнения Гиббса — Дюгема, Дюгема — Маргулеса). Последовательно учесть эти связи в рамках обычного табличного способа представления данных нельзя, так как задача дифференцирования таблично заданной функции, как и задача питерполировапия, решается, как известно, неоднозначно. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология