Особенности свойств сильных электролитов

Некоторые металлы, особенно металлы группы железа, адсорбируют во время их электроосаждения из водных растворов большое количество водорода. Количественные соотношения, в которых разряжаются катионы металла и водорода на катоде, а также в которых водород задерживается в осадке, зависят в значительной степени от условий электролиза. Влияют такие факторы, как температура,концентрация водородных ионов, плотность тока и присутствие в электролите поверхностно-активных веществ. С другой стороны, присутствие водорода в осадке сильно влияет на структуру и свойства металла. [c.75]

На практике необходима особая тщательность в отношении чистоты электрохимической ячейки. Следует избегать присутствия в электролите нонов (случайных или каких-либо иных), способных образовывать комплексы с катионом металла электрода и, таким образом, вызывать коррозию электрода особенно сильное действие, по-видимому, оказывают галоген-ионы. Другие электрохимически активные растворенные примеси (например, растворенный кислород или катионы металлов) необходимо удалить. Для очистки растворов электролитов применяют три общих метода пропускание через активный уголь, предварительный электролиз и использование вспомогательного (сорбционного) электрода. К недостаткам предварительного электролиза относится возможность изменения поверхностных свойств исследуемого электрода два других метода более предпочтительны. [c.362]

Однако физико-химические свойства не очень разбавленных растворов сильных электролитов, а особенно растворов средних и высоких концентраций, не соответствуют представлениям об их полной диссоциации. Измеряемая степень диссоциации электролита в них может быть заметно меньше единицы, она стремится к единице лишь при бесконечном разбавлении. Это явление свидетельствует о том, что, хотя сильный электролит и диссоциирован нацело, но ионы в растворе не могут двигаться совершенно независимо друг от друга, подобно молекулам идеального газа, а взаимодействуют не только с растворителем, но и друг с другом. [c.182]

Цианистые электролиты. Среди побочных реакций, протекающих в процессе электролиза цианистых электролитов меднения, наиболее нежелательно образование дицианата меди. Из-за этого в электролите начинает ощущаться недостаток цианидов, которые расходуются на превращение двухвалентной меди в одновалентную. Аноды покрываются темно-коричневым налетом, а электролит приобретает голубоватый оттенок, особенно вблизи анодов. Недостаток цианидов вызывает также появление темно-красных пятнистых осадков. Попытка выравнять концентрацию цианидов введением цианистого натрия в данном случае малоэффективна. Более целесообразно применение сильного восстановителя, каким является сульфит натрия. Переводя Си2+ в Си+, он естественным порядком поддерживает исходную концентрацию цианидов, предупреждая затрату их на восстановление ионов меди, и тем самым стабилизирует состав электролита. Расход сульфита натрия 0,2—0,5 г/л. Однако, учитывая его сильные восстанавливающие свойства, реактив необходимо добавлять весьма осторожно и при непрерывном перемешивании, так как избыток приводит к образованию закисной меди, которая покрывает аноды белым налетом. [c.86]

Для относительно толстых покрытий особенно важными становятся условия осаждения атомов золота на золотой подложке. Золото должно осаждаться так, чтобы не образовывались крупные кристаллы. Покрытие будет блестеть, если осадок мелкозернистый, а размер микрокристаллов золота на его поверхности меньше длины волны видимого света (примерно 0,5 мкм). Чтобы сгладить шероховатость толстых золотых осадков, в электролит и добавляют блескообразующие вещества. Как же работают блескообразователи, почему небольшие добавки, казалось бы, совершенно посторонних веществ могут сильно изменить внешний вид и свойства осажденной пленки металла Их задача-препятствовать укрупнению кристаллов золота, сглаживать острые выступы образовавшихся крупных кристаллов, способствовать зарастанию впадин на поверхности. В отсутствие таких добавок кристаллы золота могут принимать самую причудливую форму они напоминают то старинные пагоды, то папоротники, выросшие на каменистой почве. [c.17]

Опыт показал, что поверхность металла даже при тщательнейшей очистке еще не готова для нанесения толстого электролитического покрытия с хорошим сцеплением. Мешают дефекты поверхности. Например, в результате механической обработки могут настолько измениться физические свойства поверхностного слоя, что адсорбция будет отсутствовать. Или же в процессе травления поверхность может сильно обогатиться углеродом. Очень часто и потенциал металла относительно электролита не благоприятен для хорошего осаждения первого слоя покрытия. Поэтому необходимы особые меры. Так, обрабатываемую деталь подвергают действию тока очень высокой плотности, например в хромовом электролите. Там, где это невозможно, применяют специальные электролиты для получения начального слоя, которые обладают особенно высокой кроющей и рассеивающей способностью. Выход по току при этом невелик, но это несущественно, так как детали находятся в ванне всего несколько минут. Чаще всего здесь применяются щелочные электролиты, в которых содержание свободного цианида калия или натрия значительно выше, чем в обычных растворах. (В случае меднения избыток цианида калия или натрия не должен быт) [c.680]

Влияние добавок. Существует ряд веществ, преднамеренное или случайное попадание которых в гальванические ванны оказывает очень сильное влияние на свойства катодных осадков, хотя количество их в электролите может быть ничтожно малым. Вещества эти обычно относятся к классу органических соединений, преимущественно (хотя и не всегда) с большим молекулярным весом особенно выделяются среди них такие, которые образуют коллоидные или полуколлоидные растворы. [c.33]

Соли, содержащие кислород, представляют новые возможности, так как в этом случае могут присутствовать не только устойчивые анионы, но при некоторых условиях и катионные группы. Это лучше всего продемонстрировать на примере действия кислот. Азотная кислота, которая в разбавленных растворах и растворах средней концентрации дает ионы Н" и NO3" и обладает всеми свойствами сильной кислоты, иногда ведет себя при высоких концентрациях как основание [NOg] ОН катионная группа N0 действительно присутствует в электролите, особенно, если также присутствует серная кислота Подобные катионные группы присутствуют в соединениях серы и хрома и образуют основу для таких соединений как SO2 I2 и rOa lg, которые умеренно устойчивы в отсутствие воды, и для взаимодействия их с водой с образованием соляной и серной или хромовой кислот требуется достаточное количество времени. В нейтральных растворах сульфатов или хроматов, где основными ионами, содержащими S или Сг, являются SO4 или СГО4 , малые количества [ЗОг] или [СгОа] " существуют очень непродолжительное время. [c.136]

Для получения бронзовых покрытий наибольшее распространение получили станнатно-цианистые электролиты, в которых металлы находятся в виде комплексных анионов 5пОз и u( N)3 ". Кроме того, в электролите присутствует свободный цианид и свободная щелочь. Влияние отдельных компонентов и режима электролиза на состав и свойства бронзовых покрытий исследовались Лайнером с сотр. [65] и Федотьевым и Вячеславовым с сотр. [66]. Состав сплава в сильной степени зависит от концентрации компонентов электролита и особенно от соотношения содержания солей металлов в растворе. Например, при отношении в электроли- [c.216]

Возможно, что в электролите образуются тройные комплексы пероксовольфрамата никеля. Образование подобных комплексов отмечалось в работах [6, 7]. Следует добавить, что стабильность, поляризуемость и другие свойства комплексных соединений сильно зависят от внешнесферного катиона. Ионы с малым радиусом и большим зарядом обладают сильным стабилизирующим действием, особенно в случае легко поляризующихся лигандов, каким является пероксогруппа. [c.96]

Как выяснено многочисленными исследованиями, процессы электроосаждения металлов на твердых металлических электродах являются одними из наиболее сложных электрохимических реакций. Они, как правило, протекают через несколько стадий, включающих процессы диффузии, адсорбции, химической реакции, разряда и кристаллизации участвующих в электрохимическом процессе частиц. Соотно-щение скоростей этих стадий определяет кинетику процесса как катодного осаждения, так и анодного растворения металла. Электроосаждение металлов из водных растворов также обычно сопровождается протеканием параллельной реакции выделения водорода, участием в реакции других частиц, находящихся в электролите, примесей ионов металлов, органических соединений, вводимых для регулирования качества осадков. В результате протекания реакции происходят изменения состава раствора у поверхности электрода и изменения состояния поверхности, что особенно сильно проявляется в первые моменты электролиза после включения тока. Несомненно, что все предшествующие электрокристаллизации металла стадии влияют на нее и, таким образом, определяют структуру, физико-механические и химические свойства электроосажденного металла. [c.4]

Углерод оказывает особенно сильное влияние на коррозионную стойкость сталей и сплавов. Будучи активным аустенизато-ром и карбидообразователем, обладая высокими горофильными свойствами, углерод в некоторых условиях определяет структурный и фазовый состав стали, напряженное состояние на границах зерен, уровень потенциалов в системе металл—электролит. С ростом содержания углерода коррозионные свойства стали, как правило, ухудшаются (рис. 16, 17). Особенно сильно свойства стали изменяются в результате воздействия нагрева при критических температурах, приводящих к структурным и фазовым превращениям в стали. [c.32]

Тщательная обработка поверхности, например, тонка шлифовка и тем более полировка, повышает устойчивость. против коррозии, особенно в начальной стадии. Это свойство гораздо сильнее выражено при атмосферной коррозии, чем при коррозии с погружением в электролит. Свежая, грубо обработанная поверхность (особенно после пескоструйной обработки) наиболее активна. Здесь наряду с большой шероховатостью действует также наклеп и отсутствие воздушной окисной пассивирующей пленки. Замечено, что активность подобной поверхности зиачн-тельно уменьшается при вьщерживании в сухом воздухе (образование защитных пленок). [c.153]