Кумарин гидро

Гидроксиламин присоединяется к кумарину, причем в зависимости от уело-ВИЙ получаются различные продукты реакции. Простое присоединение в отсутствие щелочи приводит к образованию вещества, содержащего 3 моля гидроксиламина (XIII) в присутствии щелочи это соединение дает гидр-оксамовую кислоту (Х 1У). При нагревании последней со спиртом происходит восстановление ее в Р-аминомелилотовую кислоту (XV) [182]. [c.153]

Само по себе соединение 3.341 мало токсично. Однако в печени животных и человека содержатся ферменты (питохром Р450 и другие), функция которых состоит в обезвреживании чужеродных для организма соединений. Детоксикация достигается гидроксилированием или эпоксидированием с последующей этерификацией спиртовых групп серной или глюкуроновой кислотами. В виде сульфатов и глюкуронид ов чужеродные соединения легко выводятся из организма. Однако в некоторых случаях деятельность гидро-ксилирующих ферментов печени, наоборот, способствует образованию токсичных и канцерогенных веществ. Афлатоксины — яркий образец этого. Сравнительно безвредный кумарин 3.341 окисляется в печени по двойной связи дигидрофуранового кольца до очень реакционного эпоксида. Последний энергично взаимодействует с белками и нуклеиновыми кислотами и повреждает их. А это, в свою очередь, ведет к гибели тех клеток, где эпоксид образовался. Другими словами, здесь мы имеем дело с новым примером летального синтеза (см. разд. 3.6.2.1). [c.362]

Другой важный способ определения конфигурации — химическое превращение вещества с неизвестной конфигурацией в вещество, конфигурация которого известна (или обратный химический переход от вещества с известной конфигурацией к веществу с неизвестной) подобные химические переходы называют корреляцией конфигурации. Естественно, что при этом также не должен затрагиваться стерический центр. Например, из о-нитрокоричных кислот (9) и (10) серией химических превращений (восстановление, диазотирование, замена диазогруппы на группу ОН) через о-аминокоричные и о-диазокоричные кислоты получают о-гидро-ксикоричные кислоты. Установив, какой из стереоизомеров о-нитрокорич-ной кислоты дает кумаровую (5), а какой кумариновую кислоту (3) [фактически не саму кислоту, а ее лактон — кумарин (4)], можно тем самым доказать, какая из о-нитрокоричных кислот имеет транс-, а какая цис-конфигурацию (схемы 2, 3). [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология