Важнейшие тепловые эффекты и способы их определения

Хорошо известно, что режим идеального вытеснения недостаточное условие для пол> чения достоверных данных. Весьма важно, чтобы реактор был изотермичен, так как отклонения от изотермичности могут привести к большему искажению данных по кинетике основных реакций, чем эффекты неоднородностей потока. Для обеспечения изотермичности слоя катализатора используют различные приемы. В частности, одним из эффективных приемов является помещение реактора с катализатором в псевдоожижений слой нагретого песка [30]. В бане с псевдоожиженным слоем теплоносителя устанавливается равномерный тепловой режим, соответственно и в реакторе или системе последовательно соединенных реакторов по всей высоте слоя обеспечивается изотермичность. Температура реактора зау меряется термопарой, прикрепленной к наружной стенке. Указанный способ подвода тепла имеет определенные трудности ввиду необходимости поддержания теплоносителя в псевдоожиженном состоянии длительное время. Однако он является наиболее рациональным, так как отпадает необходимость загрузки в реакторы инертной насадки для фиксации слоя катализатора в зоне равномерного температурного поля, как это делается обычно в реакторах с подводом тепла через стенку от электронагревательной спирали (см. рис. 3.15). В показанном на этом рисунке типе реактора изотермичность обеспечивается в ограниченной зоне ввиду больших теплопотерь через верхний и нижний фланцы. Реактор такого типа обычно используется при проведении экспериментов с большой глубиной превращения в длительных опытах. Недостатком такого типа реактора является ухудшение показателей по селективности катализатора из-за протекающих реакций термодеструк-цни в зоне инертной насадки над входной зоной катализатора. Этот реактор также может быть приспособлен для проведения опытов с малой степенью преврашения, т. е. при высоких значениях объемной скорости подачи сырья [35]. Суть такого приспособления заключается в том, что внутрь пустого реактора помещается [c.91]

В термодинамике разработаны различные методы расчета химических равновесий. Формулы статистической термодинамики оказываются полезными при любом способе расчета, поскольку они дают возможность теоретического определения термодинамических функций. В частности, очень важным представляется теоретический расчет теплоемкости. Знание теплоемкости, как показывает формула (IX.254), дает возможность определять температурную зависимость теплового эффекта реакции. Теоретические расчеты теплоемкости широко используются при изучении не только химических равновесий, но и других физико-химических процессов, когда возникает вопрос о температурной зависимости термодинамических функций. [c.260]

Возбужденные молекулы могут быть получены различными путями (в названии соответствующей люминесценции обычно указывают метод возбуждения) а) поглощением света (фотолюминесценция) б) тепловым возбуждением (термолюминесценция) в) химической реакцией (хемилюминесценция, биолюминесценция) г) звуковыми и ударными волнами (сонолюминесценция, триболюминесценция) д) рентгеновскими лучами, гамма-излучением, быстрыми частицами или электронами (электролюминесценция). Из всех этих путей возбуждение поглощением света является наиболее селективным и обеспечивает экспериментатору наибольшую степень контроля. При выборе света известной частоты можно перевести молекулы из определенного начального состояния в определенное известное возбужденное состояние. Другие методы возбуждения, за исключением, возможно, хеми-люминесценции, менее избирательны и менее поддаются прямому контролю экспериментатора. Помимо электролюминесценции, которая имеет важное значение в сцинтилляционных счетчиках и детекторах, люминесценция возникает сама по себе, как некий дар природы, лишь свидетельствуя о том, что возбужденные молекулы действительно имеются как правило, получение люминесценции не является самоцелью и часто ее появления не ожидают. В этих и других сходных явлениях люминесценции соответствующие эффекты имеют различные названия, связанные со способом возбуждения, [c.70]

ВАЖНЕЙШИЕ ТЕПЛОВЫЕ ЭФФЕКТЫ И СПОСОБЫ ИХ ОПРЕДЕЛЕНИЯ [c.349]

Наиболее важными критериями пригодности того или иного автоматического газоанализатора, наряду с названными требованиями к конструкции и надежности действия, являются специфичность и чувствительность индикации. Помехи в работе прибора в условиях боевой обстановки могут вызвать такие примеси в воздухе, как выхлопные газы двигателей внутреннего сгорания и ракетных установок, пороховые газы и дымовые средства, концентрации которых могут на порядки превосходить концентрации ОВ. Отделять эти примеси до того, как они попадут в зону реакции, с помощью соответствующих фильтров практически очень трудно, гак как большинство фильтрующих материалов в той или иной степени адсорбирует и ОВ, что приводит к их потере и снижению чувствительности. Поэтому имеется тенденция использовать специфические или очень селективные средства индикации. Наиболее подходящими для этих целей являются биохимические и химические реакции ОВ. Возможно также применение адсорбционной спектроскопии в УФ- и ИК-областях. Специфичность других физических и физико-химических способов, основанных, например, на измерении показателя преломления, магнитной восприимчивости, электропроводности растворов или ионизации газов, на определении теплового эффекта при сгорании или теплопроводности, — надо считать недостаточной. [c.240]

Отсутствие универсальной характеристики полярности среды приводит к необходимости оценивать это суммарное свойство по нескольким параметрам, к которым относятся диэлектрическая проницаемость в, дипольный момент л, сольватирующая активность. Первые два из них являются индивидуальными свойствами вещества, причем 8 существенно зависит от температуры, а [х — от конформации рассматриваемого агента. Сольватирующая активность является относительной величиной, зависящей от обоих компонентов системы — сольватирующего и сольватируемого. Этот показатель, особенно важный для предмета настоящего обсуждения, труднее всего поддается количественной оценке и не находится в простой связи с величинами е и [х. Данное затруднение отнюдь не обусловлено отсутствием подхода к измерению соответствующих эффектов или сложностью экспериментальной методики. Напротив, существует ряд достаточно простых способов для фиксирования и характеристики взаимодействия между указанными компонентами измерение тепловых эффектов, электропроводности, сдвигов определенных полос в спектрах поглощения, химических сдвигов в спектрах ЯМР. Однако эти методы отличаются достаточно высокой чувствительностью в области образования стехиометрических комплексов, [c.60]

Одним из важнейших преимуществ этих способов экстраполяции является возможность непосредственного сравнения кинетики поглощения или выделения тепла с определенной каким-либо другим путем кинетикой реакции, ожидаемой в изучаемой системе. Таким образом становится возможным получить более определенное представление о природе процесса, тепловой эффект которого измеряется. Это было показано выше на примере денатурации пепсина (стр. 169). [c.176]

В основу сканирующих калориметров второго типа положен принцип микрокалориметра Тиана — Кальве [28, 29]. К приборам этого типа относятся калориметры, выпускаемые фирмой 5е1агат, а также дифференциальный сканирующий пироэлектрический калориметр (ДСПК) [29]. Наиболее существенным в этих калориметрах является то, что образец практически полностью окружен термодетекторами. Это позволяет измерять не температуру, а тепловой поток, благодаря чему устраняется ряд недостатков, присущих сканирующим калориметрам первого типа. Так, вторая ячейка калориметра второго типа не содержит компенсирующих элементов и служит лишь в качестве свидетеля , в измерительной ячейке может быть использована компенсация. Такой способ включения позволяет полностью пренебречь трудно поддающейся учету неидентнчностью ячеек. Другим важнейшим достоинством калориметров типа Тиана — Кальве является то, что при изучении термокинетики процесса фазового перехода компенсация теплового эффекта не нужна [28], так как в этом случае регистрируется тепловая мощность как функция времени. Такой способ определения теплот фазовых превращений позволяет значительно снизить погрешность, [c.78]

С целью определения повышения температуры в процессе отверждения шоком внутрь пакета помещали термощупы. В процессе отверждения при пропускании тока напряжением 50 в температура поднималась очень быстро выше 260°—предельная температура, которую может показывать термоизмеритель. Выше было упомянуто, что дюрестос отверждается обычным тепловым способом при 160° в течение 15 мин. Поэтому неудивительно, что при мгновен-ном возрастании температуры выше 140° происходит быстрое отверждение шоком. Следует предполагать, что этот тепловой эффект является важнейшим фактором отверждения при помощи тока. [c.145]