Кумариновая кислота

Производные кумарина. Сам кумарин уже был упомянут на стр. 662 как лактон кумариновой кислоты там же был описан синтез кумарина по Перкину, который может быть использован и для получения многочисленных производных кумарина. Кроме него, для получения кумариновых соединений часто применяются также следующие методы [c.675]

Майер и Фюрст [31] для обнаружения дигицитрина и производных проводили опрыскивание 0,5%-ным водным раствором перманганата калия и получали желтые зоны на фиолетовом фоне. Согласно Резнику и Эгеру [45], для обнаружения фенольных о-дио-ксигрупп в кумаринах, флавоноидах и производных коричной кислоты весьма пригоден реактив Бенедикта. Нефлуоресцирующий кумарин обнаруживают после слабого опрыскивания 1 н. натриевой щелочью. Образуется натриевая соль кумариновой кислоты, дающая интенсивную желтовато-зеленую флуоресценцию. После опрыскивания 1 н. соляной кислотой обнаруженные таким образом вещества можно экстрагировать в их первоначальной лактоновой форме хлороформом, соскоблив слой с пластинки. [c.381]

Бензопирон 1 ыс-о-Кумариновой кислоты лактон о-Оксикоричной кислоты лактон [c.275]

В свободном состоянии устойчива только о-куыаровая кислота. Кумариновая кислота известна лищь в виде солей при попытке выделить из солей свободную кислоту мгновенно происходит отщепление молекулы воды и образуется лактон — кумарин (стр. 675) [c.662]

Кумалнновая кислота 674 Кумаран 962, 963 Кумариловая кислота 962 Кумариновая кислота 661, 662 Кумарины 650, 662, 675, 962, 963, 1141 [c.1181]

Другой пример использования циклизации для определения конфигурации пары геометрически изомерных оксикислот—кумаровая и кумариновая кислоты. Последняя из них существует только в виде солей, эфиров при выделении же свободной кислоты происходит ее самопроизвольная циклизация с образованием лактона — кумарина. Легкость циклизации указывает, что кумариновая кислота имеет ис-конфигу-рацию [c.176]

Второй метод может привести к путанице, если его применять к окси-кумаринам, а также если при подкислении кольцо хромона закрывается или если образуется достаточно устойчивая (под влиянием заместителей) кумариновая кислота. Кроме того, при действии щелочи может получиться устойчивая кумаровая кислота [47а]. [c.137]

Кумарины реагируют как ненасыщенные лактоны или как замещенные бензолы, немного менее реакционноспособные, чем сам бензол [160]. В реакциях, протекающих в присутствии щелочи, обычно взаимодействует кумариновая кислота цис). [c.150]

Кумарин-4-уксусные кислоты, взаимодействуя со щелочами, образуют соли кумариновых кислот эти кислоты устойчивы только в виде солей. Исключением является кумариновая кислота, полученная из 5,6-бензо-кумарин-4-уксусной кислоты, которая устойчива в свободном состоянии [74]. [c.159]

Кумариновые кислоты при плавлении образуют кумарины, в то время как кумаровые кислоты в этих условиях отщепляют двуокись углерода и дают стиролы. Замыкание цикла кумариновых к отчасти кумаровых кислот в кумарины можно также проводить с помощью соляной кислоты. Указанной реакции благоприятствует наличие алкильных групп как в бензольном, так и в пироновом циклах, и в некоторых случаях этот процесс протекает даже в растворе соды [74, 218, 222]. [c.159]

Второй важный способ определения конфигурации — химическое превращение вещества с неизвестной Конфигурацией в вещество, конфигурация которого известна. Естественно, что при этом также не должен затрагиваться стерический центр. Так, например, о-нитрокоричную кислоту через о-аминокоричную и о-диазокоричную можно превратить в о-оксикоричную. Установив, какой из стереоизомеров о-ни-трокоричной кислоты дает кумаровую, а какой кумариновую кислоту (т. е. фактически лактон кумариновой кислоты), можно тем самым доказать, какая из о-нитрокоричных кислот имеет транс-, а какая цис-конфигурацию. [c.177]

Гидролиз растительных белков может приводить к высвобождению эндогенных токсических веществ. Например, Фельдман и Винникова [39] показали, что протеолиз белков сои сопровождается распадом конденсированных полифенолов и высвобождением фенольных кислот, особенно кумариновой кислоты Группа чехословацких ученых [35, 115] также обнаружила наличие различных токсичных хлоргидринов в гидроли- [c.618]

Кумарин рассматривают как 5,6-бензо-а-пирон, или как лактон цис-о-оксикоричиой (кумариновой) кислоты, которая в свободном состоянии неустойчива ввиду того, что за счет неподеленной пары электронов карбонильной группы и атома водорода гидроксила, находящихся в цис-положении, происходит циклизация и образование лактонного кольца. Легкость образования такой связи зависит от стерических факторов, так как энергия образования водородной связи относительно мала, внутримолекулярное взаимодействие осуществляется с наибольшим энергетическим эффектом при замыкании ненапряженных пяти- и шестичленных циклов. [c.56]

Кумарины (также, как и изокумарины) количественно гидролизуются с образованием желтого раствора соли соответствующей чыс-коричной (кумариновой) кислоты, которая не удается вьщелить при подкислении, поскольку при этом образуется исходный лактон. Продолжительное выдерживание в щелочном растворе приводит к изомеризации и образованию соли соответствующей транс-коричной (кумаровой) кислоты [c.231]

Если при конденсации образуется смесь кумаринов и хромонов, то она может быть разделена одним из следующих двух методов. Согласно первому из них, реакционную смесь растворяют в эфире и обрабатывают хлористым водородом, осаждая хромон в виде оксониевой соли. Однако 3-ацил-хромоны при этом не осаждаются. Хромон (XIV) может быть регенерирован из оксониевой соли действием соды [40]. По второму методу на реакционную смесь, растворенную в спирте, действуют этилатом натрия на холоду. В этом случае из хромона (XIV) образуется о-окси-[3-дикетон (XVI), а из кумарина (XV) — кумариновая кислота (XVII). При подкислении кумарин (XV) регенерируется он может быть отделен от о-окси- 3-дикетона (XVI) при действии щелочи. По отделении кумарина хромон (XIV) регенерируют добавлением раствора минеральной кислоты в уксусной кислоте [46]. [c.137]

При проведении реакции в щелочном раствсре меркурирование протекает значительно быстрее, до известной степени подобно тому, как это имеет место в случае кумариновой кислоты. Замещение происходит в орто-и пара-положение по отношению к гидроксильной группе и сопровождается присоединением соли ртуги по двойной связи. После подкисления уксусной кислотой получается диацетоксимеркуркумаровая кислота [173, 174]. При меркурировании в щелочной среде [175] кумарина, замещенного в положении 6, происходит преимущественно превращение его в кумаровую кислоту. Присутствующие в соединении фенольные гидроксильные группы и аминогруппы превращаются в ОН ОН и ЫНН Х. [c.152]

Эта реакция имеет общий характер [229] повидимому, она протекает через промежуточную стадию образования кумаровой кислоты. Если последняя не может получиться или если кумариновая кислота, устойчива, то кумариловая кислота не образуется [23б]. Так, например, 3-хлор-4-метил-5,6-бензокумарин (XLV) дает устойчивую кумариновую кислоту (XLVI), в то время как З-бром-5,6-бензокумарин ведет себя по отношению к щелочи нормально, переходя в кумариловую кислоту (XLIV). [c.160]

Таким же образом шг-кумариновая кислота легко лактонизует-ся в кумарин (IV), а тракс-кумаровая кислота циклизуется только после изомеризации. [c.440]

Окисление о-кумариновой кислоты до 4-оксикумарина несколькими микроорганизмами [58—60], включая Aspergillus ni ger, на первый взгляд протекает через промежуточно образующийся кумарин. Однако А. niger превращает кумарин преимущественно в мелилотовую кислоту [59]. Вполне вероятно, что [c.128]

Общая органическая химия Т.11 (1986) -- [ c.624 ]

Общая органическая химия Т.9 (1985) -- [ c.63 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.581 ]

Химия гетероциклических соединений (2004) -- [ c.231 ]

Гетероциклические соединения Т.2 (1954) -- [ c.137 , c.158 , c.160 ]

Гетероциклические соединения, Том 2 (1954) -- [ c.137 , c.158 , c.160 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.418 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.551 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.267 ]

Основания глобального анализа (1983) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.319 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.115 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.198 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.652 , c.661 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.397 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология