Этиленимины в присутствии щелочи

Из окиси этилена можно получить простые полиэфиры путем реакции ступенчатой поликопденсации в присутствии щелочи образование полиэфиров из окиси этилена может протекать также в результате полимеризации по цепному механизму, однако в этом случае реакция развивается настолько быстро, что не исключена возможность взрыва 1591. Полимеризация циклического этиленимина с образованием линейного нолиэтиленимина 160] протекает очень энергично в присутствии следов кислоты или более спокойно, когда катализатором служат следы двуокиси углерода. [c.97]

Простые эфиры целлюлозы, содержащие аминогруппу, могут быть получены, например, взаимодей-ствие м целлюлозы с этиленимином [185] в присутствии щелочи [c.100]

Имеются указания на то, что порцию этиленимина, кипящую в предетах 50—100°, можно собирать непосредственно при перегонке без предварительного отделения органического слоя от водного раствора едкого кали. Одпако поступать таким образом не рекомендуется ввиду того, что нагревание этиленимина в присутствии щелочи, повидимому, благоприятствует полимеризации. Количество Же органического основания, содержащегося в кон- [c.572]

Кинетическое изучение реакции гидролиза на примере ме-тил-бис-(Р-хлорэтил) амина в водном спирте показывает [60, 68, 71, 75], что в течение первого получаса идет образование 1-ме-гил-1-(р-хлорэтил)этилениминиевых ионов, которое сопровождается выделением С1 -ионов и возрастанием тиосульфатного титра раствора. Скорость отщепления С1"-ионов подчиняется уравнению реакции первого порядка с энергией активации 18 ккал]моль. Затем происходит постепенное снижение тиосульфатного титра раствора в результате гидролитического размыкания этилениминных циклов. В присутствии щелочи отмеченная кинетическая картина существенно изменяется. Скорость щелочного сольволиза N-p-бpoмэтилaминa (I), приводящего к М-фенилэтиленимину (II), измеренная [32] по выделению Вг -ионов, удовлетворяет уравнению [c.16]

Вторым наиболее распространенным после реакции Габриэля [80— 83] способом получения этилениминов является [18, 84— 90] сходный с нею в принципе синтез Венкера. Этот метод, открытый почти одновременно Венкером [91] и Ульрихом [92], заключается в циклизации (в присутствии щелочи) кислых р-ами-ноалкилсульфатов. Так же как и в реакции Габриэля исходным веществом служит моноэтаноламин, который вводится в реак- [c.16]

Для предотвращения полимеризации исходного этиленимина образующейся НС1 реакцию проводят в присутствии щелочи. Полученные таким путем мономерные этиленсульфонамиды легко полимеризуются при нагревании или действии щелочи с образо-ванием линейного полимера [c.184]

В соответствии с позднейшими исследованиями находится следующее наблюдение Генслера [12] 1-бензолсульфамид-2,3-дибромпропан циклизуется в присутствии свободной щелочи, давая производные этиленимина, а не четырехчленное циклическое соединение. [c.67]

Диамины типа ЯЫН— 2H NH2 получаются при взаимодействии этиленимина с первичными аминами КЫНз в присутствии катализатора хлористого алюминия [281, а также более обычным методом—из алкилга-логенидов и этилендиамина [291. Высшие алкилированные полиамины типа КЫН(С2Н ЫН) С2Н40Н получаются при реакции сернокислого сложного эфира моноэтаноламина с сульфоэфирами жирных спиртов в присутствии сильных щелочей [301. [c.82]

Реакцию проводят при титровании 0,1 н. НС1 до (переход окраски метилового оранжевого) — это оптимальные условия для протекания реакции, так как она требует значительного избытка тиосульфата атрия. При рН>4 реакция тормозится за счет выделения щелочи, а при рП<4 (в присутствии большого избытка кислоты) разрушается тиосульфат натрия. О числе вступивших в реакцию этилениминных групп судят не по количеству израсходованного тиосульфата нат- рия, а по количеству выделившейся щелочи, которое определяют по разности объемов 0,1 н. НС1 и 0,1 н. NaOH, пошедших на прямое и обратное титрование. Обратное титрование 0,1 н. NaOH по фенолфталеину до рН= 10 необходимо для определения внесенного при прямом титровании (pH = 4) избытка соляной кислоты. [c.65]

Последний находит применение в качестве сшивающего агента для синтетических и природных волокнистых материалов. Подобным образом подвижный атом галоида в эфирах (или амидах) а-галоидзамещенных кислот [1в7] и -галоидвинилкетонах [186 легко замещается на этилениминный остаток в присутствии третичных аминов, щелочей или карбонатов щелочноземельных металлов. [c.85]

Арилзамещенные полиэтиленмочевины — одни из первых синтетических смол, предложенных для производства волокон и пленки, получают полимеризацией этиленимина в присутствии ароматических изоцианатов и тиоизо-цианатов [138]. Полученные продукты характеризуются высокими температурами плавления и легко окрашиваются кислотными красителями. Они нерастворимы в воде и в большинстве органических растворителей и весьма стабильны по отношению к кислотам и щелочам. [c.149]

Полиамины общей формулы [—RNHRNH—] могут быть получены конденсацией алкилендигалоидов с аммиаком или диаминами или размыканием кольца этиленимина и его гомологов в присутствии кислот, двуокиси углерода или катализаторов Фриделя—Крафтса [14, 60]. В большинстве случаев эти продукты имеют низкий молекулярный вес и не представляют интереса для производства синтетических волокон. 1,6-Дибромгексан и гидразингидрат образуют неплавкий полимер [52] при конденсации гексаметилендиамина и 1,6-дихлоргексана также образуется, по-видимому, неплавкий полимер из 1,4-дихлорбутана можно получить лишь низкомолекулярный, растворимый в щелочи полимер. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология