оксиды, получение фотолиз

В синтезе Арндта — Эйстерта ацилгалогенид превращается в карбоновую кислоту с одним дополнительным атомом углерода [156]. Первая стадия этого процесса — реакция 10-115 (т. 2). Перегруппировка происходит на второй стадии при действии на диазокетон воды и оксида серебра или бензоата серебра и триэтиламина. Эта перегруппировка носит название перегруппировки Вольфа. Данная реакция является лучщим методом увеличения длины углеродной цепи на один атом, если доступна карбоновая кислота [реакция 10-103 (т. 2) и 16-35 (т. 3) начинаются с алкилгалогенида]. Если вместо воды используется Н ОН, сразу выделяется эфир КСНгСООК. Аналогичным образом аммиак дает амид. Иногда используются другие катализаторы, например коллоидная платина, медь и т. д. Изредка диазокетон просто нагревают или подвергают фотолизу в присутствии воды, спирта или аммиака без какого-либо катализатора. Часто фотохимический метод [157] дает лучшие результаты, чем каталитический с использованием серебра. Естественно, полученные другим способом диазокетоны также способны к перегруппировке [158] Реакция весьма универсальна. Группы К могут быть алкилами или арилами они могут содержать различные функциональные группы, включая ненасыщенные, но исключая группы, кислые настолько, чтобы реагировать с СНгНг или диазокетонами (например, т. 2, реакции 10-6 и 10-28). Иногда реакцию проводят с другими диазоалка- [c.146]

При облучении нитронов УФ-светом происходит их изомеризация в оксазиридины, которые получаются с удовлетворительными и хорошими выходами. Образование оксазиридиновых циклов было постулировано как первая стадия фотолиза многих гетероароматических Л -оксидов, однако продукты, которые удавалось выделить, были результатом последующих перегруппировок (см., например, схему 3) [4]. Фотохимический метод позволяет выделять оксазиридины, слишком неустойчивые для получения другими методами, например соединение (9), которое при стоянии в течение нескольких часов превращается в исходный нитрон (схема 4). [c.674]

Для получения ацилнитренов используются фотолиз амидов [2721, а также их окисление с помощью фтора [338], тетраацетата свиица [5481, оксида ртути [576 и кромилацетата [578]. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология