Трансвлияние как поляризационный эффект

Трансвлияние как поляризационный эффект [c.130]

Проделанный расчет позже не уточнялся, потому что принятые допущения, согласно определению Гринберга, были во многом уязвимы и даже неправильны [28]. Однако А. А. Гринберг постоянно подчеркивал, что в данном случае речь шла не о вычислении эффекта трансвлияния, а лишь об ориентировочной оценке порядка величин трансвлняния [227]. Цель автора была достигнута, так как оценка показала, что поляризационные эффекты довольно существенны [c.134]

Природа эффекта трансвлияния широко обсуждается в научной литературе. Единого взгляда пока не выработано, однако несомненно [5, 10], что индукционный эффект трансзаместителей связан с поляризационным, возможно, я-взаимодействием лигандов и центрального иона. [c.163]

Один из центральных вопросов химии — вопрос о взаимном влиянии атомов и групп атомов в молекуле. В химии комплексных соединений взаимное влияние атомов в молекуле нашло обобш ение в виде закономерности трансвлияния, открытой в 1926 г. И. И. Черняевым. В течение всей своей научной деятельности Александр Абрамович Гринберг занимался работами, направленными на экспериментальное и теоретическое подтверждение этой закономерности. Уже в 1932 г. оп объяснил закономерность трансвлияния с позиций поляризационных представлений, а в 1935 г. была впервые предпринята попытка расчетным путем оценить эффект трансвлияния [9, 10]. Поляризационные представления А. А. Гринберга и Б. В. Некрасова о природе трансвлияния не объясняют всех известных экспериментальных фактов. Однако они оказались плодотворными и во многих случаях успешно используются для качественных заключений и в настоящее время. До сих пор сохраняет свое значение представление, обоснованное Александром Абрамовичем еще в 1943 г., о природе трансвлияния с точки зрения окисли-тельно-восстановительных свойств лигандов [И]. [c.15]

Гипотеза Сыркина явилась принципиально новым объяснением закономерности трансвлняния. Она указывала, что транс-ослабле-ние является кажуш,имся эффектом на фоне стабилизации (упрочнения) связей в г ис-ноложении. Отрицание прямого транс-ослаб-ления связи серьезно подрывало укоренившиеся взгляды на трансвлияние. Оно требовало не только замены формулировки, но и изменения термина трансвлияние как такового, поэтому встретило возражения ученых. Из этого представления не следует непосредственно определенная направленность т/)анс-эффекта, которая вытекает из поляризационной схемы, при всем ее несовершенстве в смысле количественной трактовки,— писал А. А. Гринберг.— Такой вывод не может быть принят без чрез- [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология