Взаимное влияние атомов

Взаимное влияние атомов в молекуле [c.26]

Взаимное влияние атомов в молекуле связано, в первую очередь, с перераспределением электронной плотности в молекуле ПОД влиянием присутствующих в ней атомов или групп атомов, отличающихся по электроотрицательности. В симметричной молекуле, состоящей из схожих по электроотрицательности атомов (при условии, если молекула находится в статическом состоянии), электронная плотность распределена равномерно. Однако под влиянием реагента в органической молекуле может происходить частичное смещение электронного облака, и особенно это заметно в случае ее несимметричного строения (например, К — СН СНг), а также, когда молекула построена из различающихся по электроотрицательности атомов. Такое смещение электронной плотности всегда происходит в сторону атома (группы) с большей электроотрицательностью [c.26]

А. М. Бутлеров, полностью отвергая утверждения о непознаваемости внутреннего строения частиц вещества, показал, что молекулы органических соединений не являются просто объединением атомов, непрерывно меняющих свое относительное расположение, но что молекулы каждого данного вида представляют сочетания атомов с определенным относительным расположением их (определенным сочетанием взаимных связей). Он показал, что молекулы, отличающиеся относительным расположением атомов, должны обладать некоторым различием в свойствах и образовывать различные вещества (явление изомерии)-, для каждого органического соединения можно установить одну (и только одну) рациональную формулу, и такие формулы отражают не только вид и число атомов, содержащихся в молекуле, но и их относительное расположение (взаимосвязь). При этом А. М. Бутлеров указывал на существование взаимного влияния атомов, связанных непосред-ственно между собой, а также атомов, связанных через промежуточные атомы. [c.56]

Характеристики связей зависят не только от валентного состояния атомов углерода, но и от взаимного влияния атомов в молекуле углеводорода (индукционный эффект, а также эффект сопряжения в случае ненасыщенных углеводородов). [c.112]

Поляризуемость молекул является одним из важнейших физических (электрических) свойств молекул, определяющих межмолекулярные взаимодействия, а также взаимодействия с внешним электрическим полем. Обычно средние значения поляризуемости, определяемые на основе измеряемых величин рефракции, могут быть дополнены данными релеевского рассеяния и эффект Керра. В результате получают главные значения эллипсоида поляризуемости молекулы, используемые для оценки главных значений эллипсоидов поляризуемости химических связей, конформаций молекул в растворах, изучения проблемы взаимного влияния атомов в молекуле. [c.227]

В химических исследованиях широкое распространение нашло использование экспериментальных молярных рефракций, которые пропорциональны поляризуемости, для изучения химического строения соединений, специфических взаимных влияний атомов в молекуле, эффектов сопряжения и т. д. [c.228]

Неприменимость простых аддитивных схе>1, основанных на использовании постоянных инкрементов, относящихся к данному виду атомов (или к связи между атомами определенного вида), обусловлена взаимным влиянием атомов, т. е. различным состоянием атомов данного вида (или связей между ними), которое определяется характером насыщения других валентностей этих атомов. Для получения расчетных данных, удовлетворительно согласующихся с экспериментальными (или для решения вопросов теоретического характера), разными авторами были разработаны более сложные аддитивные методы расчета термодинамических свойств веществ. [c.214]

Если величина ДЯ отражает в основном взаимное влияние атомов в молекуле, стремление к объединению частиц в более крупные сочетания, т. е. способность их к агрегации, то величина А5, как мы видели, отражает противоположную тенденцию — стремление к беспорядочному расположению частиц, к их дезагрегации. И это вполне естественно с одной стороны, частицы вещества на пути к минимальной энергии стремятся сблизиться, взаимодействуя друг с другом, и дать прочные агрегаты, заняв при этом минимальный объем с другой стороны, тепловое движение вызывает стремление к разбрасыванию частиц, к распространению их на возможно больший объем (в частности, при растворении — [c.42]

В противоположность нуклеофильным или электрофильным реагентам атомы или свободные радикалы являются электрически нейтральными, поэтому реакционная способность частиц гомолитических реакциях (18.1) не зависит от взаимных влияний атомов, определяющих полярность и поляризуемость молекулы. Законы, описывающие реакционную способность органических молекул по отношению к радикальным реагентам, изучены недостаточно. Некоторые выводы о механизме этих реакций могут быть получены на основании качественных и полуколичественных данных. [c.168]

Этот метод широко используется для изучения природы химической связи, изомерии и конформации молекул, строения комплексов, взаимного влияния атомов и атомных группировок в молекуле и т. д. [c.165]

Огромное влияние на формирование правильных представлений о природе химической валентности и химическом строении вещества оказали работы Александра Михайловича Бутлерова (1828— 1886). Он является создателем теории химического строения (1861), на основе которой развилась современная органическая химия. Эта теория позволяет установить взаимное влияние атомов в молекуле, в том числе и тех, которые связаны между собой не непосредственно, а через другие атомы. [c.16]

Сравните строение хлорбензола и винилхлорида. Охарактеризуйте взаимное влияние атома хлора и ароматического ядра в молекуле хлорбензола, [c.152]

СНз — С1. в результате этого ст-связь поляризуется, оказывая влияние на соседние связи. Эффект, связанный со смещением электронной плотности вдоль ст-связей под влиянием различных по своей электронной природе атомов или групп, называется индуктивным эффектом (I). Этот эффект является наиболее простой формой проявления взаимного влияния атомов в молекуле. По мере удаления от атома (или группы атомов), вызывающего частичное смещение электронной плотности, влияние индуктивного эффекта в насыщенных системах быстро ослабевает, например [c.26]

А, А. Гринбергом и его школой было обнаружено, что кроме гра с-влияния имеет место и час-влияние лигандов, хотя этот вид взаимного влияния лигандов обычно проявляется в более слабой форме. Изменение свойств центрального атома и лнгандов при комнлексообразовании, а также существование транс- и с-влинния лигандов полностью согласуется с теорией химического строения А. М. Бутлерова, учитывающей все виды взаимного влияния атомов и групп атомов в молекулах (см, 38 и 162). [c.606]

Выделение органической химии в самостоятельный раздел химической науки вызвано многими причинами. Во-первых, это связано с многочисленностью органических соединений (в настоящее время известно свыше трех миллионов органических Еси еств, а неорганических— около 150 тыс.). Вл дряя причина состоит в сложности и своеобразии органических веществ по сравнению с неорганическими. Например, их температуры плавления и кипения имеют более низкие значения они легко разрушаются при воздействии на них даже сравнительно невысоких температур (часто не превышающих 100°С), в то время как неорганические вещества свободно выдерживают очень высокие температуры. Большинство химических реакций с участием органических соединений протекает гораздо медленнее, чем ионные реакции неорганических веществ, что обусловлено природой основной химической связи в органических веществах — ковалентной связью. Углерод, входящий в состав органических веществ, обладает особой способностью соединяться не только с несколькими другими углеродными атомами, но и почти со всеми элементами периодической системы (кроме инертных газов). Следует подчеркнуть, что выход продукта в органической реакции, как правило, ниже, чем при реакции неорганических веществ. Кроме того, в области органической химии приходится сталкиваться с новыми понятиями и явлениями органический радикал, функциональная группа, изомерия и гомология, а также взаимное влияние атомов и атомных групп в молекуле. [c.5]

Взаимное влияние атомов и вызываемое им различие состояния данных атомов и связей приводят к тому, что результаты расчета по инкрементам атомов или связей с использованием простых аддитивных схем могут быть довольно существенно искажены. Однако эти схемы применимы для расчета свойств гомологов, обладающих аналогичным строением. [c.216]

Алканы. В молекулах алканов взаимное влияние атомов, непосредственно не связанных между собой, сравнительно невелико. В этом случае обычно достаточно бывает учитывать влияние только атомов, составляющих ближайшее окружение данной связи. В предложенном методе расчета учитывается различие первичных (СО, вторичных (Сг), третичных (Сз) и четвертичных (С4) атомов углерода. Вместо одного вида связи С—Н рассматриваются следующие четыре вида связи Со—Н (в метане), С1 Н, Са Н и Сз—Н, а вместо одного вида связи С—С учитывается десять различных видов связи, указанных в табл. VI, 19. Так как с каждым видом связи С-С сочетаются вполне определенные виды связи С—Н, то для практических расчетов используют составные инкременты Р, отвечающие разным связям С—С и включающие инкременты соответствующих связей С—Н. Это дает возможность уменьшить общее число необходимых инкрементов с 13 до 10. (Связи вида Со—Н не вводятся в их число, так как они встречаются только в метане.) [c.229]

Взаимное влияние атомов, непосредственно друг с другом не связанных, может передаваться на значительное расстояние по цепи ато мов углерода и объясняется смещением плотности электронных облаков во всей молекуле под влиянием имеющихся в ней различных по электроотрицательностн атомов или групп. Взаимное в лияние может передаваться и через пространство, окружающее молекулу, — в результате перекрывания электронных облаков сближающихся атомов. [c.464]

Нарушение этого правила позволяет судить о характере взаимного влияния атомов друг на друга в молекуле (табл. 12). Видно, что вещества с одной формулой СгНбО имеют различные молекулярные рефракции, это позволяет судить об их строении. Рефракция определяется п для сложных систем типа нефтей. Экспериментально установлено, что ароматические углеводороды обладают большими значениями рефракции, чем парафиновые. Рефракция внутри гомологического ряда ароматических углеводородов возрастает по мере увеличения их цикличности. Рефрактометрические измерения позволяют приписать каждой связи определенную долю рефракции, что дает возможность судить о степени прочности тех или иных связей в молекуле. Чем прочнее связь, тем жестче закреплены атомы в молекуле, и тем меньше обусловленная ими доля рефракции. [c.59]

Особое значение в истории теоретического катализа имеют взгляды Д. И. Менделеева, В одной из своих работ он высказал идею о том, что при соприкосновении двух веществ наступает изменение их внутреннего движения (пертурбации), что может привести к поглощению (сорбции) одного реагента другим, т. е. к катализу. Последний тесно связан с обычными реакциями, но отличается от них тем, что при обычных реакциях изменению подвергаются все реагирующие вещества, при катализе же один из них—катализатор—практически остается неизмененным. Взгляды Д. И. Менделеева находятся в тесной связи с теорией строения органических соединений и с учением о взаимном влиянии атомов в молекулах по А. М. Бутлерову и В. В. Марковникову. Эти пертурбации или деформации молекул под действием катализаторов приводят к образованию новых соединений. Не менее важную роль в развитии теоретического катализа сыграли работы Д. П. Коновалова. Он впервые в 1884 г. обратил внимание на физико-химические закономерности в катализе, на роль поверхности контакта и ее состояние, на роль адсорбции и на важность подбора катализаторов. [c.18]

В органических молекулах имеет значение также взаимное влияние атомов, не связанных друг с другом непосредственно. Так, в метиловом спирте под влиянием кислорода увеличивается реакционная способность не только атома водорода, связанного с кислородом, но и атомов водорода, непосредственно с кислородом пе связанных, а соединенных с углеродом. Благодаря этому метиловый снирт довольно легко окисляется, тогда как метан относи-тельнс устойчив к действию окислителей. Это объясняется тем, что [c.463]

Реакции гидроксильного водорода. Образование алкоголятов Спирты — практически нейтральные вещества. Однако атом водо рода гидроксильной группы, обладая некоторой подвижностью, спо собен вступать в реакции замещения. Такая подвижность зависит в первую очередь, от взаимного влияния атомов кислорода и водо рода в молекуле спирта. Атом кислорода как более электроотрица тельный элемент, оттягивая электронную плотность от водород ного атома, способствует поляризации связи О—Н [c.107]

Ниже приведена ависпмость от длины связей С—Н и С—С для СгН , С2Н4 и С2Н2 энергии диссоциации углеводородов, которая может изменяться от взаимного влияния атомов в молекуле углеводорода весьма существенно, сказываясь определенным образом на его реакционной способности. [c.22]

Тем не менее электронная пара, ответственная за образование ковалентной связи между атомами углерода и других элементов, обычно несколько смещена к одному из связываемых атомов иными словами, связи в органических соединениях полярны. В связях С—С1, С—О, С—N электронные пары смещены от углерода в сторону неметаллических атомов, причем полярность связи падает в приведенном ряду, в согласии с положением элементов в периодической системе Д. И. Менделеева, слева направо. Связь С—С тоже мож т быть несколько полярной, если с углеродными атомами по обе стороны от нее связаны другие атомы или радикалы, сильно отличающиеся по своим электрическим свойствам. Это взаимное влияние атомов и групп в молекуле друг на друга, влекущее заметное изменение свойств функциональных групп от природы заместителей, находящихся в непосредственной близости от них, является одним из важнейших принципов, положенных А. М. Бутлеровым в основу теории строения. [c.93]

Количество известных углеродных соединений составляет мил ЛИОНЫ и значительно превышает число соединений других элементов а возможные комбинации порядка связывания атомов углерода ирак тически неисчислимы. Установлением порядка связывания, простран ственного расположения и взаимного влияния атомов в молекулах а также реакционной способности соединений углерода занимается органическая химия. [c.7]

Теория химического строения ввела в науку представление о взаимном влиянии атомов в молекулах. Оказалось, что в молекуле взаимодействуют не только нелосредственно связанные атомы, но имеет место взаимное влияние всех атомов. Разумеется, эффект взаимного влияния непосредственно не связанных атомов в моле- [c.53]

Вме< те с тем окисление некоторых изопарафинов, например -I aKHX, как 2,2,4-триметилпентан, протекает весьма трудно, хотя в его молекуле имеются одна третичная и одна вторичная связи. По-видимому, здесь подтверждаются закономерности, выявленные Марковниковым, о взаимном влиянии атомов и групп атомов при химических реакциях. Присутствие в молекуле изооктана четвертичного атома углерода и радикала третичного бутила отрицательно влияет на процесс окисления. 2,2,4-Триметилпентан значительно медленнее образует перекиси, чем 2,7-диметилоктан. [c.498]

Однако, результаты расчетов термодинамических величин для предельных углеводородов, выполненных в предположении о свободном вращении групп атомов вокруг связи С—С, не согласуется с опытом. Например, вычисленная величина энтропии этана для 298° К отличается на 1,57 кал град моль от найденной экспериментально, полученной из. измерений зависимости теплоемкости этана от температуры п широком интервале температур. Это расхождение, превышающее ошибку опыта примерно в десять раз, было объяснено тем, что вращение метильных групп вокруг связи С—С происходит не свободно, а заторможено с потенциалом торможения порядка 3000 кал/молъ. Торможение вращения группы около С—С связи является следствием взаимных влияний атомов вращающихся групп. [c.190]

Таким образом, резонанс протонов может дать нам очень ценную информацию о строении, молекулы вещества, о взаимном влиянии атомов в молекуле. Эта информация определяется нз величии химического сдвига "л (выражается в миллионп.ых долях - м. д.1 [c.41]

В. В. Марковникова, который детально изучил вопрос о взаимном влиянии атомов в молекулах и большой опытный материал обобщил в виде правил [2]. Одно из таких правил относится к порядку присоодинения галопдоводородных кислот к олефинам и широко известны как правило Марковникова. Позже идеи Марковникова были развиты К. А. Красусским [3], изучившим присоединение хлорноватистой кислоты к этиленовым углеводородам. [c.4]

Взаимное влияние атомов. Впервые в работах А. М. Бутлерова (18Й1) было указанб, ЧТо свойства атомов, находящихся п составе молекулы какого-нибудь соединения, отличаются от свойств их в свободном состоянии, Т. е. что атомы взаимно влияют один на другой, изменяя свойства друг друга. Эти выводы получили развитие в работах В. В. Марковникова, который показал, что взаимное влияние оказывают не только атомы, связанные непосредственно, но также и атомы, связанные через посредство других атомов. Однако в последнем случае взаимное влияние атомов оказывается тем более слабым, чем больше между ними находится промежуточных атомов. [c.70]

В органических молекулах проявляется также взаимное влияние атомов, не связанных друг с другом непосредственно. Так, в метиловом спирте под влиянием кислорода увеличивается реакционная способность не только атома водорода, связанного с кислородом, но и атомов водорода, непосредственно с кислородом не связанных, а соединенных с углеродом. Благодаря этому метиловый спирт довольно легко окисляется, тогда как метан относительно устойчив к действию окислителей. Это объясняется тем, что кислород гидроксильной группы значительно оттягивает на себя пару электронов в связи С —> соединяющей его с углеродом, э.лектроотрицательность которого меньше. В результате эффективный заряд атома углерода становится положительным, что вызывает дополнительное смещение пар электронов также и в связях Н- С в метиловом спирте, сравнительно с т ми же связями в молекуле метана. При действии окислителей атомы Н, связанные с тем же атомом углерода, с которым связана группа ОН, значительно легче, чем в углеводородах, отрываются и соединяются с кислородом, образуя воду. При этом атом углерода, связанный с группой ОН, подвергается дальнейшему окислению (см. разд. 29.12). [c.558]

С другой стороны, исследования в области органической химии, относящиеся ко второй половине прошлого столетия, также привели к качественному наглядному представленик> о пространственных затруднениях при реакциях, связанных с химическим строением реагирующих частиц. В органической химии к понятию о стерических факторах пришли в результате изучения влияния атомов и групп атомов в молекулах-, не связанных непосредственно с реагирующими группами в молекуле, на реакционную способность молекул, т. е. в свя-зи с изучением проблемы взаимного влияния атомов и атомных групп, поставленной в работах отечественных классиков. [c.165]

Из этого сопоставления ясно видно экраиируюш,ее действие заместителей. Меньшая скорость гидрирования непредельных кислот по сравнению с олефинами указывает, кроме того, на экрани-руюш,ее влияние карбоксильной группы и взаимное влияние атомов. [c.357]

Особенно важной была идея о том, что атомы, соединяясь в определенном порядке в соответствии с их валентностью, взаимно влияют друг на друга таким образом, что частично изменяется их собственная природа. Так, свойства атома водорода существенно меняются в зависимости от того, соединен ли он с атомом хлора (в молекуле НС1), кислорода (в молекуле НгО) или азота (в молекуле NH3). В первом случае в водных растворах атом водорода сравнительно легко отщепляется от молекулы НС1 в виде иона Н" ", что и определяет кислотные свойства хлороводорода от молекулы воды ион водорода отщепляется с гораздо большим трудом, так что кислотные свойства выражены у воды весьма слгьбо наконец, для молекулы аммиака отщепление иона водорода еще менее характерно — аммиак ведет себя как основание. Особенно многообразно проявляется взаимное влияние атомов в молекулах органических соединений. [c.99]

Владимир Васильевич Марковников, как и А.М. Зайцев, - ченик Бутлерова - создателя теории химического строения органических соединений. В.В. Марковников - ближахпшш и, пожалуй, самый известный ученик Бутлерова. Он развил теорию Бутлерова, в частности, учение об изомерии. На основе обширных исследований он же развил учение о взаимном влиянии атомов, реакционной способности органических соединений, в результате им было сформулировано и вьшхеупо-мянутое правило. [c.84]

К решению этих вопросов можно было подойти лишь с учетом взаимного влияния атомов в молекуле. Оказалось, что группы, находящиеся в гране-положении, оказывают друг на друга влияние (трансвлияние), проявляющееся в большей или меньшей лабилизации связей центральный ион — адденд . В соединениях с выраженньши ковалентными связями присутствие сильно трансактивных заместителей приводит к увеличению ионогенности этих связей. Предпо1Сылками для проявления трансвлияния служат октаэдрическое или плоское строение комплекса и его неравновесный характер. [c.97]

Отклонения от аддитивности могут быть интерпретированы как проявление специфических эффектов взаимного влияния атомов и групп атомов. Так, в молекулах с сопряженными связями наблюдаются значительно большие величины Ум, чем полученные в расчете по аддитивной схеме. В производных бутадиена это превышение (экзальтация) составляет - 120 мкрад. В системах С = С—С = С отклонение меньше (около 63 мкрад). Данные подобного типа очень полезны для выявления характера взаимного влияния. На основе данных по эффекту Фарадея было высказано предположение о резком уменьшении ароматичности в молекулах фторбензола СеНвР, фурана, пиррола, увеличение, ароматичности в М-окиси пиридина [c.259]

Химия для поступающих в вузы 1985 (1985) -- [ c.275 ]

Химия для поступающих в вузы 1993 (1993) -- [ c.328 ]

Курс органической химии (1965) -- [ c.40 , c.41 ]

Курс современной органической химии (1999) -- [ c.11 , c.80 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.11 , c.13 , c.50 , c.64 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.0 , c.2 , c.3 , c.33 , c.42 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.80 , c.83 , c.146 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.40 , c.41 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.25 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.9 , c.13 , c.15 , c.85 , c.93 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.25 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.30 , c.31 , c.39 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.68 , c.72 , c.125 , c.140 , c.643 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.18 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.16 , c.17 ]

Очерк общей истории химии (1979) -- [ c.309 , c.312 , c.314 , c.315 ]

Органическая химия Издание 3 (1963) -- [ c.36 , c.46 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.32 , c.41 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.16 , c.17 , c.67 , c.74 , c.159 , c.161 , c.177 , c.186 , c.201 , c.228 , c.360 , c.363 , c.385 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.16 , c.17 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.31 ]

Органическая химия Издание 4 (1970) -- [ c.2 , c.326 ]

Химия Справочник (2000) -- [ c.316 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология